9.06(s，lH)， 8.57(s,lH),8.15-8.14(d ,J = 2.0Hz,lH),7.99(d ,J = 1.8Hz,lH),7.41-7.38(m,lH).
[0030] 實施例3:
[0031] 4-(4-吡啶基）-2H-1，2，3-三唑的合成：
[0032]反應式為：
[0034] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo 1 4-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基甲烷、 0.39mmol疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMS0,在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙酸 乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為80%。
[0035] 實施例4:
[0036] 5-甲基-4-( 2-吡啶基)-2Η-1，2，3-三唑的合成：
[0037]反應式為：
[0039] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo 1 2-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基乙烷、 0.39mmol疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMS0,在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙酸 乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為85%。
[0040] 實施例5:
[0041 ] 5-甲基-4-( 3-吡啶基)-2Η-1，2，3-三唑的合成：
[0042]反應式為：
[0044] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmol 3-吡啶甲醛、0.50mmol硝基乙烷、 0.39mmol疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMS0,在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙酸 乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為86%。
[0045] 實施例6:
[0046] 5-甲基-4-(4-吡啶基)-2Η-1，2，3-三唑的合成：
[0047]反應式為：
[0049] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo 1 4-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基乙烷、 0.39mmol疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMS0,在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙酸 乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為80%。
[0050] 實施例7:
[0051 ] 5-甲酸乙酯基-4-( 2-吡啶基)-2Η-1，2，3-三唑的合成：
[0052]反應式為：
[0054] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo I 2-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基乙酸乙 酯、0.39_〇1疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMSO，在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙 酸乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為85%。
[0055]所得產品的核磁氫譜圖結果為：1H 匪R(400MHz，CDCl3): δ8 · 68(s，1H)，8 · 55(s， 1Η)，7.89(t，J = 7.8Hz，lH) ,7.44-7.36(m，lH)，4.51-4.42(m，2H) ,1.45-1.36(m，3H)。核磁 碳譜圖結果為:13C NMR(125MHz ,CDCl3) :δ161.7,149.1,146.0,142.2,137.6,135.2,125.2， 124.6,61.7,14.2〇 [0056] 實施例8:
[0057] 5-甲酸乙酯基-4_( 3-吡啶基)-2Η_1，2，3-三唑的合成：
[0058] 反應式為：
[0060] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo 1 3-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基乙酸乙 酯、0.39_〇1疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMSO，在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用乙 酸乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗產 品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚= 1:3(V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品為 白色固體，收率為85%。
[0061 ] 實施例9:
[0062] 5-甲酸乙酯基-4-(4-吡啶基)-2Η-1，2,3-三唑的合成：
[0063] 反應式為：
[0065] 具體步驟為：向50mL圓底燒瓶中加入0.33mmo 1 4-吡啶甲醛、0.50mmo 1硝基乙酸乙 酯、0.39mmol疊氮化鈉、0.04mmol AlCl3、2mL DMS0,在80°C下磁力攪拌反應12小時后，用 乙酸乙酯萃取反應液，有機層經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑即得粗 產品，粗產品用乙酸乙酯/石油醚=1:3 (V/V)為淋洗液進行柱分離提純即得所需產品，產品 為白色固體，收率為80%。
[0066] 本發明采用價廉易得的AlCl3作為催化劑，吡啶甲醛、硝基烷烴、疊氮化鈉一鍋法 反應，方便有效地合成NH-I，2，3-三唑聯吡啶化合物，與已有方法相比，本發明所述的反應 條件溫和、反應時間短、安全性好、原料價格低廉、原料易得，操作便捷、反應效率高且催化 劑價格低廉，是一種具有潛在應用價值的方法。
[0067] 上述施例不以任何形式限制本發明，凡采用等同替換或等小變換的方式所獲得的 技術方案，均落在本發明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種NH-1，2，3-Ξ挫聯化晚化合物的合成方法，其特征在于:在反應容器中依次將化 晚甲醒、硝基燒控、疊氮化鋼、催化劑加入到反應溶劑中，在加熱條件下，空氣中攬拌反應制 得ΝΗ-1，2，3-Ξ挫聯化晚化合物，其反應式如下：其中Ri為氨，扣-C6的烷基、扣-C6的烷氧基或面素，郵晚上的醒基為化晚環上除NW外的 任意位置取代;其中R2為氨、&-C6的烷基、&-C6的烷氧基或甲酸乙醋基。2. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述催化劑為A1C13。3. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述反應溶劑選自DMSO，DMF，甲 醇，乙醇或乙臘。4. 根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于:反應溶劑為DMSO。5. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述催化劑摩爾用量為化晚甲醒用量 的 0.05-1.0倍。6. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述的化晚甲醒、硝基燒控與疊氮化 鋼的摩爾比為1:(1.5~2): 1.2。7. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于:反應在20~120°C范圍內進行。8. 根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于:反應在80°C進行。
【專利摘要】本發明涉及一種NH-1,2,3三唑聯吡啶的新的合成方法，在反應容器中依次將吡啶甲醛、硝基烷烴、疊氮化鈉、催化劑加入到反應溶劑中，在加熱條件下，空氣中攪拌反應制得NH-1,2,3-三唑聯吡啶化合物本發明的有益效果是：本發明采用廉價易得的AlCl3作為催化劑，芳醛、硝基烷烴、疊氮化鈉“一鍋法”反應，反應條件溫和，產率高，原料易得，方便有效的合成了NH-1,2,3-三唑聯吡啶化合物。
【IPC分類】C07D401/04
【公開號】CN105541796
【申請號】CN201610121084
【發明人】陳云峰, 陳云舟, 胡欽銓, 劉藝
【申請人】武漢工程大學
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年3月3日