一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種涂料印花粘合劑，具體涉及一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合 劑。
【背景技術】
[0002] 聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑是目前我國涂料印花中應用較廣的一類粘合劑，這是 因為它具有透明度高、耐摩擦、耐皂洗、耐老化，對涂料和纖維的粘附力強，價格便宜等諸多 優點。然而同時它也具有耐溶劑性差，柔韌性差，"熱粘冷脆"等缺點，使得印花織物手感硬、 牢度差、耐皂洗性能差，嚴重阻礙了產品質量的提升，一些高質量產品仍需從國外進口。
【發明內容】
[0003] 為了解決上述問題，本發明提出了一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑，按重 量份計，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 類石墨烯片狀二維二氧化硅0.1-1重量份； 乳化劑0.5-3重量份； 引發劑〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物為具有至少一個雙鍵和至少一個羧基或酸酐基團的化合物。
[0004] 作為本申請的一種優選的技術方案，還包括超支化聚氨酯1-10重量份。
[0005] 作為本申請的一種優選的技術方案，所述的超支化聚氨酯為三元醇與二異氰酸酯 合成。
[0006] 作為本申請的一種優選的技術方案，合成所述的超支化聚氨酯的過程中，二異氰 酸酯與三元醇的加入量使異氰酸基和羥基的摩爾比為1-3:1。
[0007] 作為本申請的一種優選的技術方案，所述的超支化聚氨酯與類石墨烯片狀二維二 氧化硅的加入量的質量比為2-5:1。
[0008] 作為本申請的一種優選的技術方案，所述類石墨烯片狀二維二氧化硅的厚度在3-500nm〇
[0009] 作為本申請的一種優選的技術方案，所述的烯酸化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬 來酸、巴豆酸、富馬酸、油酸中的一種或幾種。
[0010] 作為本申請的一種優選的技術方案，采用半連續種子乳液聚合工藝。
[0011] 本申請的另一方面提供了 一種印花漿料，按重量份計，包括： 色衆5_30重量份； 粘合劑5-20重量份； 去離子水10-30重量份； 消泡劑0.5-1.0重量份； 增稠劑2.0-4.0重量份， 其中，所述粘合劑即為上述的核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑。
[0012]本發明還提供了所述印花衆料的制備方法，包括如下步驟： (1) 將粘合劑、去離子水及其他助劑等按所需比例混合，并充分攪拌均勻； (2) 加入相應比例的色漿，繼續攪拌l-3h，混合均勻，在轉速為3000-8000r/min的條件 下離心10-15min，過濾，即得所述印花衆料。
[0013] 參考以下詳細說明更易于理解本發明的上述以及其他特征、方面及優點。
【具體實施方式】
[0014] 除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0015] 除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0016] 如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0017]連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常 規雜質除外。當短語"由…組成"出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0018] 當量、濃度、或者其它值或參數以范圍、優選范圍、或一系列上限優選值和下限優 選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優選值與任何范圍 下限或優選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、 "1-3和5"等。當數值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和 在該范圍內的所有整數和分數。
[0019] 此外，本發明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數量要求 (即出現次數)無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數 形式的要素或組分也包括復數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。
[0020] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語 "聚合物"包含術語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0021] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術語"共聚體"包括 術語"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術語"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。
[0022] 除非另有指明，本申請溫度均以攝氏度表示，所有聚合物分子量按數均分子量計， 數均分子量的測試方法為蒸汽壓法。
[0023] 本發明一方面提供了一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑，按重量份計，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 類石墨烯片狀二維二氧化硅0.1-1重量份； 乳化劑0.5-3重量份； 引發劑〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物為具有至少一個雙鍵和至少一個羧基或酸酐基團的化合物。
[0024] 丙烯酸酯 本申請所述聚丙烯酸酯是指以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及乙烯基類單體為主要原料共 聚而成的物質。按照選用的聚丙烯酸酯的合成單體不同，可以分為核層單體和殼層單體，其 中，殼層單體還可以包括軟殼類單體和功能單體。所述聚丙烯酸酯的加入量為50-90重量 份。
[0025] 本發明中，合成所述的聚丙烯酸酯乳液的核層單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基 丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯 酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙酯中的一種或幾 種，優選地，合成所述的聚丙烯酸酯的核層單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、 丙烯酸丁酯中的一種或幾種。所述的聚丙烯酸酯乳液的核層單體的加入量為40-60重量份。 [0026]合成所述聚丙烯酸酯乳液的軟殼類單體為丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸 正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸 正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊 酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸壬基酯、甲基丙烯酸壬基酯、丙 烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙 烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸 甲基環己基酯、甲基丙烯酸甲基環己基酯中的一種或幾種。所述聚丙烯酸酯乳液的軟殼類 單體的加入量為8-20重量份。
[0027] 合成殼層所用的聚丙烯酸酯乳液的功能單體為丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、β-羥基乙基酯、丙烯酸縮水甘油 基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸3,4_環氧環己基甲基酯、甲基丙烯酸3,4_環氧環己 基甲基酯、丙烯酸3,4_環氧環己基乙基酯、甲基丙烯酸3,4_環氧環己基乙基酯、丙烯酸3,4_ 環氧環己基丙基酯、甲基丙烯酸3,4_環氧環己基丙基酯中的一種或幾種。
[0028] 除此之外，合成殼層所用的功能單體還包括烯酸化合物，所述的烯酸化合物為具 有至少一個雙鍵和至少一個羧基或酸酐基團的化合物。所述烯酸化合物選自丙烯酸、甲