合電解質的組合。適 合的合成的聚合電解質是結合了例如單元，例如馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和 甲基丙烯酰胺的共聚物。給予特別優選的是使用丙烯酸以及丙烯酰胺。含明膠的膠囊可以 使用常規硬化劑（例如甲醛或戊二醛）來硬化。EP-A 0 046 535中詳細描述了用明膠、含 明膠的凝聚層和含明膠的復合凝聚層將單體液滴膠囊化。采用合成聚合物進行膠囊化的方 法是已知的。給予優選的是相界面縮合反應，其中溶于單體液滴中的一種反應性組分（尤 其是一種異氰酸酯或一種酸性氯化物）與溶于水相中的一種第二反應性組分（例如一種 胺）反應。
[0041] 該任選地微膠囊化的單分散單體液滴包含至少一種引發劑或引發劑的混合物 (引發劑組合物）來觸發聚合反應。優選用于根據本發明的方法的引發劑是過氧基化合物 類，特別優選過氧化二苯酰、過氧化二月桂酰、過氧化雙（對氯苯甲酰）、過氧化二碳酸二環 己酯、過辛酸叔丁酯（tert-butyl peroctoate)、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、2, 5-雙（2-乙 基己酰基過氧）-2, 5-二甲基己烷或叔戊基過氧-2-乙基己烷；以及還包括及偶氮化合物 類，例如2, 2'-偶氮二（異丁腈）或2, 2'-偶氮二（2-甲基異丁腈）。
[0042] 基于單體混合物，引發劑優選以按重量計0. 05%至2. 5%，更優選按重量計0. 1% 至1. 5 %的量使用。
[0043] 可任選微膠囊化的單分散單體液滴還可以任選地包含按重量計高達30% (基于 單體）的交聯或非交聯的聚合物。優選的聚合物是衍生自上述單體，更優選是衍生自苯乙 稀。
[0044] 在這些單分散珠狀聚合物的制備中，在方法步驟a)中，該水相在另一個優選的實 施例中可以含有一種被溶解的阻聚劑。在這種情況下，有用的抑制劑是無機物或有機物。 優選的無機抑制劑是氮化合物類，特別優選羥胺、肼、亞硝酸鈉和亞硝酸鉀、亞磷酸鹽類諸 如亞磷酸氫鈉，以及硫化合物類諸如連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫 氰酸鈉和硫氰酸銨。有機抑制劑的實例是酚類化合物，如：對苯二酚、對苯二酚單甲醚、間 苯二酚、鄰苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚及酚類和醛類的縮合產物。另外優選的有機 抑制劑是氮化合物類。特別優選的是羥胺的衍生物類，例如N，N-二乙基羥胺、N-異丙基 羥胺、以及磺化的或羧化的N-烷基羥胺或N，N-二烷基羥胺的衍生物類，肼的衍生物類，例 如N，N-肼基二乙酸、亞硝基化合物類，例如N-亞硝基苯胲、N-亞硝基苯胲的銨鹽或N-亞 硝基苯胲的鋁鹽。該抑制劑的濃度是5-1 OOOppm (基于水相）、優選10-500ppm、更優選 10-250ppm〇
[0045] 如以上已經提到的，在水相中可任選地或優選地在一種或多種保護性膠體的存在 下，實現可任選微膠囊化的單分散單體液滴的聚合以給出單分散珠狀聚合物。合適的保護 性膠體是天然或合成的水溶性聚合物，優選明膠、淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯 酸、聚甲基丙烯酸、或（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯類的共聚物。進一步給予優選的 是纖維素衍生物，尤其纖維素酯和纖維素醚，諸如羧甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基 羥丙基纖維素和羥乙基纖維素。特別優選明膠。所使用的保護性膠體的量基于該水相總體 上是按重量計〇. 05 %至1 %，優選按重量計0. 05 %至0. 5 %。
[0046] 在一個可替代的優選的實施例中，生成單分散珠狀聚合物的聚合可以在一個緩沖 體系的存在下進行。給予優選的是設定聚合開始時水相pH為在14至6之間、優選在12至 8之間的值的緩沖體系。在這些條件下，具有羧酸基團的保護性膠體整體地或部分地作為鹽 存在。這對這些保護性膠體的作用產生了有利影響。特別合適的緩沖體系包含磷酸鹽或硼 酸鹽類。在本發明上下文中的術語"磷酸鹽"或"硼酸鹽"還包括相應酸類以及鹽類的鄰位 形式的縮合產物。水相中磷酸鹽或硼酸鹽的濃度是〇. 5_500mmol/l，優選2. 5-100_〇1/1。
[0047] 生成單分散珠狀聚合物的該聚合反應中的攪拌器速率是較不關鍵的，并且與常規 的珠狀聚合反應相比，未對粒度產生影響。使用低的攪拌器速率，這些低攪拌器速率足以將 該懸浮的單體液滴維持在懸浮狀態并足以促進該聚合反應的熱量除去。為此任務，有可能 使用不同的攪拌器類型。特別適合的攪拌器是具有軸向活動的框式攪拌器。
[0048] 膠囊化的單體液滴與水相的體積比優選為1:0. 75至1:20,特別優選1:1至1:6。
[0049] 生成該單分散珠狀聚合物的聚合反應的溫度受所使用的抑制劑的分解溫度所指 導。這個溫度通常在50°C與180°C之間，優選55°C與130°C之間。該聚合反應花費0. 5小 時至約20小時。現已發現使用溫度程序是有用的，其中聚合反應在例如60°C的低溫開始進 行，并且反應溫度隨著聚合轉化率的提高而提高。通過這種方式，可以非常有效地滿足對例 如可靠的反應運行以及高聚合轉化率的要求。在聚合反應后使用常規方法，例如通過過濾 或傾析，以及適當時通過洗滌，將該單分散珠狀聚合物分離。
[0050] 借助于噴射原理或晶種送料原理對單分散珠粒聚合物進行制備是從現有技術中 已知的，并且在例如 US-A 4 444 96UEP-A 0 046 535、US 4 419 245 或 TO 93/12167 中也 進行了描述。
[0051] 給予優選的是借助于噴射原理或晶種送料原理制備單分散珠粒聚合物。
[0052] 給予優選的是在方法步驟a)中制備大孔單分散珠粒聚合物。
[0053] 1，3-二氯丙烷是用于珠粒聚合物的一種溶脹劑，但同樣也可以作為酰胺化反應中 另外的反應物的溶劑，并且因此是出于本發明目的的一種溶劑和溶脹劑。在方法步驟b) 中，還有可能添加另外的有機溶劑和溶脹劑。添加的另外的有機溶劑和溶脹劑可以是例如 1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，4_二氯丁烷、1，6_二氯己烷、二氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙 燒、氯苯、1，2-二氯苯或硝基取代的烴類，例如硝基丙烷、硝基苯、或例如環經、例如環己烷 和甲基環己烷。給予優選的是在方法步驟b)中不使用另外的有機溶劑和溶脹劑。
[0054] 總體上，1，3-二氯丙烷在所使用的有機溶劑和溶脹劑中的比例為按重量計大于 90%，但該比例也可能會更小。優選地，1，3_二氯丙烷在方法步驟b)中所使用的有機溶劑 和溶脹劑中的比例為按重量計大于90%。更優選地，1，3_二氯丙烷在方法步驟b)中所使 用的有機溶劑和溶脹劑中的比例為按重量計大于95%。最優選地，1，3-二氯丙烷在方法步 驟b)中所使用的有機溶劑和溶脹劑中的比例為按重量計大于98 %。
[0055] 方法步驟b)通常在40°C與80°C之間的溫度下進行，但是同樣可以在更低或更高 的溫度下進行。優選地，方法步驟b)在55°C與75°C之間的溫度下進行。
[0056] 方法步驟b)可以用不同方式來進行。例如，將有可能的是首先制備該酰胺甲基化 試劑。為此目的，將具有式（I)的化合物溶解在1，3-二氯丙烷或該溶劑及溶脹劑和另外的 溶劑及溶脹劑的混合物中，并且加入具有式（II)的化合物。隨后通過將水除去由此形成一 種醚。這種醚可任選地轉化為該酯。在方法步驟b)中，該珠狀聚合物與具有式（II)的化 合物進行縮合。所使用的催化劑是質子酸。給予優選的是使用硫酸作為質子酸。給予特別 優選的是使用硫酸一水合物作為質子酸。優選使用按重量計90%至按重量計102%的濃 度，更優選使用按重量計98%至按重量計102%的濃度的硫酸。在此指明的按重量計超過 100 %的量意指存在按重量計100 %的H2S04，并且剩下比例源自于游離S03。因此，按重量計 102 %這個數值意指存在按重量計100 %的H2S04，以及按重量計2 %的游離S03。
[0057] 然而，同樣將有可能的是先溶脹該珠狀聚合物，然后將其在該狀態下與具有式（I) 的化合物、具有式（II)的化合物和質子酸的混合物混合。然而同樣地，將有可能的是在 1，3-二氯丙烷的存在下先向珠狀聚合物添加具有式（I