高分子化合物及使用該高分子化合物的發光元件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及高分子化合物及使用該高分子化合物的發光元件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光元件等發光元件，由于發光效率高、驅動電壓低，能夠適宜地用于顯 示器的用途，近年來備受矚目。該發光元件具備發光層、電荷傳輸層等有機層。通過使用高 分子化合物，可通過W噴墨印刷法為代表的涂布法形成有機層，因此正研究用于發光元件 的制造的高分子化合物。
[0003] 作為用于發光元件制造的高分子化合物，例如已知有包含由巧(fluorene)所衍生 的結構單元W及由芳基胺所衍生的結構單元的高分子化合物，該高分子化合物在鈕催化劑 及堿的存在下，使作為原料單體的有機棚化合物及有機面素化合物縮聚而制造(專利文獻1 及2)。
[0004] 現有技術文獻 [000引專利文獻
[0006] 專利文獻1:特表2001-520289號公報
[0007] 專利文獻2:特表2002-536492號公報
【發明內容】
[0008] 發明要解決的技術問題
[0009] 然而，使用上述專利文獻1及2記載的高分子化合物所制造的發光元件，亮度壽命 未必充分。
[0010] 因此，本發明的目的在于提供一種可用于亮度壽命優異的發光元件的制造的高分 子化合物。
[0011] 解決的技術問題的手段
[0012] 本發明人等發現高分子化合物中所含徑基的含量會影響發光元件的亮度壽命，同 時發現了可減少高分子化合物中所含徑基的含量的制造方法，從而完成了本發明。
[0013] 本發明，第一方面提供:一種高分子化合物，其包含:下述式（1)所示的結構單元， W及下述式(X)所示的結構單元和/或下述式(Y)所示的結構單元(其中，不同于式（1)所示 的結構單元）（即，下述式(X)所示的結構單元、下述式(Y)所示的結構單元(其中，不同于式 (1)所示的結構單元）、或下述式(X)所示的結構單元及下述式(Y)所示的結構單元的兩者） 的高分子化合物;且，包含于高分子化合物的徑基的含量小于0.02摩爾％。
[0014]
[0015] [式中，Ari表示亞芳基，該基團可具有取代基。]
[0016]
[0017] [式中，aXi及aX2分別獨立表示0W上的整數;ArXi及Arxs分別獨立表示亞芳基或2價 的雜環基，運些基團可具有取代基；
[0018] ArX2及ArX4分別獨立表示亞芳基、2價雜環基或至少1種亞芳基與至少1種2價雜環 基直接鍵合而成的2價基團，運些基團可具有取代基;存在多個ArX 2及ArX4時，它們分別可W 相同，也可W不同；
[0019] rX1、rX2及rXS分別獨立表示烷基、芳基或1價雜環基，運些基團可具有取代基;存在 多個RX 2及RXS時，它們分別可W相同，也可W不同。]
[0020]
[0021] [式中，ArYi表示亞芳基、2價雜環基或至少1種亞芳基與至少1種2價雜環基直接鍵 合而成的2價基團，運些基團可具有取代基。]
[0022] 本發明，第二方面提供:上述高分子化合物的制造方法，其包含下述式(M-1)所示 的化合物，W及下述式(M-X)所示的化合物和/或下述式(M-Y)所示的化合物(其中，不同于 式(M-1)所示的化合物）（即，下述式(M-X)所示的化合物、下述式(M-Y)所示的化合物巧中， 不同于式（1)所示的化合物）、或下述式(M-X)所示的化合物及下述式(M-Y)所示的化合物的 兩者），在氧氣濃度小于0.5 %的條件下進行縮聚的工序。
[002 引[式中，Ar 1、aXi、aX2、AfXi、AfX3、AfX2、AfX4、RXI、RX 2、RXS及AfY 嗦示與上述相同的意義。 [0026] 2^心2心3、2^4、2^5及2^6分別獨立表示選自由取代基4組及取代基8組所組成的組 中的基團。]
[0027] <取代基A組〉
[0028] 氯原子、漠原子、艦原子及-o-s(=o)2Rgi(式中，護1表示烷基或芳基，運些基團可具 有取代基。）所示的基團。
[0029] <取代基B組〉
[0030] -b(ore2M式中，護嗦示氨原子、烷基或芳基，運些基團可具有取代基。存在多個 RE2時，可為相同也可為不同，也可互相連結而與分別鍵合的氧原子一起形成環。）所示的基 團、
[0031 ]-邸39'（式中Q'表示Li、化、K、肺或Cs。）所示的基團、
[0032] -M巧'（式中Y'表示氯原子、漠原子或艦原子。）所示的基團、
[0033] -化r(式中r表示氯原子、漠原子或艦原子。）所示的基團、
[0034] W及-Sn(護3)3(式中，護3表示氨原子、烷基或芳基，運些基團可具有取代基。存在多 個RES時，可為相同也可為不同，也可互相連結而與各自鍵合的錫原子一起形成環。）所示的 基團。
[0035] 本發明，第Ξ方面提供:上述高分子化合物的制造方法，其包含:在上述式(M-1)所 示的化合物W及上述式(M-X)所示的化合物和/或上述式(M-Y)所示的化合物(其中，不同于 上述式(M-1)所示的化合物）（即，下述式(M-X)所示的化合物、下述式(M-Y)所示的化合物 (其中，不同于式（1)所示的化合物）、或下述式(M-X)所示的化合物及下述式(M-Y)所示的化 合物的兩者)進行縮聚的工序后，再使下述式(2)所示的化合物反應的工序。
[0036] r21-x21 (2)
[0037] 試中，R2嗦示-C(R22)3所示的基團、-Si(R 22)3所示的基團或-Ge(R22)3所示的基團。 R22表示氨原子、烷基、芳基或1價雜環基，運些基團可具有取代基。存在多個R22時，可為相同 也可為不同，也可與各自鍵合的原子一起形成環。
[0038] X21表示氯原子、漠原子或艦原子。]
[0039] 本發明，第四方面提供:一種組合物，其含有:上述高分子化合物W及選自由空穴 傳輸材料、空穴注入材料、電子傳輸材料、電子注入材料、發光材料、抗氧化劑及溶劑所成的 組的至少1種材料的組合物。
[0040] 本發明，第五方面提供:一種發光元件，其具有：陽極、陰極W及設置于陽極與陰極 之間的發光層，發光層使用上述高分子化合物所得的層。
[0041] 發明效果
[0042] 根據本發明，能夠提供一種可用于亮度壽命優異的發光元件的制造的高分子化合 物。
【附圖說明】
[0043] 圖1是表示包含于高分子化合物的徑基的含量與標準化的LT75(即直至亮度達到 初期亮度的75%的時間）的關系的圖，分別表示相對于發光元件D1的發光元件D2W及發光 元件CD1 (將發光元件D1的LT75標準化為1.00)、相對于發光元件D4的發光元件CD2(將發光 元件D4的LT75標準化為1.00) W及相對于發光元件D5的發光元件D6、發光元件CD3、發光元 件CD4及發光元件CD5(將發光元件D5的LT75標準化為1.00)的圖。需要說明的是，對于徑基 的含量小于ο. 01摩爾％的高分子化合物，徑基的含量表示為ο. 01摩爾％。
【具體實施方式】
[0044] <共同使用的用語〉
[004引 W下，本說明書中共同使用的用語在無特別記載下為W下的意思。
[0046] Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示異丙基，n-Bu表示正下基，t-Bu表示叔下基。
[0047] 本說明書中氨原子可為輕氨原子，也可為重氨原子。
[0048] 所謂"高分子化合物"，是指具有分子量分布，換算聚苯乙締的數均分子量為IX 103至1 X 108的聚合物。包含于高分子化合物的結構單元，為總共100摩爾％。
[0049] 所謂"低分子化合物"是指不具有分子量分布，而分子量為1 X 104W下的化合物。
[0050] 所謂"結構單元"，是指高分子化合物中存在1個W上的單元。
[0051] "烷基"可為直鏈、支鏈及環狀的任一種。直鏈的烷基的碳原子數，在不包括取代基 的碳原子數的情況下，一般為1至50,優選為3至30,更優選為4至20。支鏈及環狀的烷基的碳 原子數，在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為3至50，優選為3至30，更優選為4至 20 〇
[0052] 烷基可具有取代基，例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下 基、正戊基、異戊基、2-乙基下基、正己基、環己基、正庚基、環己基甲基、環己基乙基、正辛 基、2-乙基己基、3-正丙基庚基、正癸基、3,7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-正己基癸基、正十 二烷基等無取代烷基;Ξ氣甲基、五氣乙基、全氣丙基、全氣下基、全氣己基、全氣辛基、3-苯 基丙基、3-(4-甲基苯基）丙基、3-(3,5-二-正己基苯基）丙基、6-乙基氧基己基等的取代燒 基。
[0053] "芳基"是指從芳香族控除去1個直接鍵合于構成環的碳原子的氨原子后殘留的原 子團。芳基的碳原子數，在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為6至60,優選為6至20， 更優選為6至10。
[0054] 芳基可具有取代基，例如可舉出苯基、1-糞基、2-糞基、1-蔥基、2-蔥基、9-蔥基、1-巧基、2-巧基、4-巧基、2-巧基、3-巧基、4-巧基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基W及 運些基的氨原子被烷基、烷氧基、芳基、氣原子等取代的基團。
[0055] "烷氧基"可為直鏈、支鏈及環狀的任一種。直鏈的烷氧基的碳原子數，在不包括取 代基的碳原子數的情況下，一般為1至40,優選為4至10。支鏈及環狀的烷氧基的碳原子數， 在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為3至40,優選為4至10。
[0056] 烷氧基可具有取代基，例如可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正下氧 基、異下氧基、叔下氧基、正戊氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧 基、正壬氧基、正癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、月桂氧基。
[0057] "芳氧基"的碳原子數，在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為6至60,優選 為7至48。
[0058] 芳氧基可具有取代基，例如可舉出苯氧基、1-糞氧基、2-糞氧基、1-蔥氧基、9-蔥氧 基、1-巧氧基W及運些基團的氨原子被烷基、烷氧基、氣原子等取代的基。
[0059] 所謂"P價的雜環基"（P表示上的整數），是指從雜環化合物，除去直接鍵合于構 成環的碳原子或雜原子的氨原子中P個氨原子后殘留的原子團。P價雜環基中，優選從芳香 族雜環化合物除去直接鍵合于構成環的碳原子或雜原子的氨原子中，P個氨原子后殘留的 原子團的"P價芳香族雜環基"。
[0060] "芳香族雜環化合物"是指嗯二挫、嚷二挫、嚷挫、嗯挫、嚷吩、化咯、憐雜環戊二締 (phosphole)、巧喃、化晚、化嗦、喀晚、Ξ嗦、化嗦、哇嘟、異哇嘟、巧挫、二苯并憐雜環戊二締 (d化enzo地0S地ole)等雜環本身顯示芳香族性的化合物，W及吩嗯嗦(phenoxazine)、吩嚷 嗦(pheno1:hiazine)、二苯并棚雜環戊二締(d;Lbenzobo;role)、二苯并娃雜環戊二締、苯并R比 喃等雜環本身不顯示芳香族性，但芳香環稠合于雜環的化合物。
[0061] 1價雜環基的碳原子數，在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為2至60,優選 為4至20。
[0062] 1價雜環基可具有取代基，例如可舉出嚷吩基、化咯基、巧喃基、化晚基、贓晚基 (piperidinyl)、哇嘟基、異哇嘟基、喀晚基、Ξ嗦基W及運些基團的氨原子被烷基、烷氧基 取代的基團。
[0063] "取代氨基"具有2個取代基的氨基。作為氨基所具有的取代基，優選為烷基、芳基 或1價雜環基。
[0064] 作為取代氨基例如可舉出二烷基氨基W及二芳基氨基。
[006引作為氨基例如可舉出二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、雙（4-甲基苯基）氨 基、雙(4-叔下基苯基)氨基、雙(3，5-二叔下基苯基)氨基。
[0066] "締基"可為直鏈、支鏈或環狀的任一種。直鏈的締基的碳原子數，在不包括取代基 的碳原子數的情況下，一般為2至30,優選為3至20。支鏈及環狀的締基的碳原子數，在不包 括取代基的碳原子數的情況下，一般為3至30,優選為4至20。
[0067] 締基團可具有取代基，例如可舉出乙締基、1-丙締基、2-丙締基、2-下締基、3-下締 基、3-戊締基、4-戊締基、1-己締基、5-己締基、7-辛締基W及運些基團具有取代基的基團。
[0068] "烘基"可為直鏈、支鏈或環狀的任一種。烘基的碳原子數，在不包括取代基的碳原 子數的情況下，一般為2至20,優選為3至20。支鏈及環狀的烘基的碳原子數，在不包括取代 基的碳原子數的情況下，一般為4至30,優選為4至20。
[0069] 烘基可具有取代基，例如可舉出乙烘基、1-丙烘基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘 基、3-戊烘基、4-戊烘基、1-己烘基、5-己烘基W及運些基團具有取代基的基團。
[0070] "亞芳基"（arylene)是指從芳香族控除去2個直接鍵合于構成環的碳原子的氨原 子后殘留的原子團。亞芳基的碳原子數，在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為6至 60,優選為6至30,更優選為6至18。
[0071] 亞芳基可具有取代基，例如可舉出亞苯基、糞二基、蔥二基、菲二基、二氨菲二基、 并四苯二基(Na地thacenediyl)、巧二基、巧二基、巧二基、憩二基山虹736116山71) W及運些 基具有取代基的基，優選為式(A-1)至式(A-20)所示的基團。亞芳基包括運些基團多個鍵合 而成的基團。
[0072]
[0073] [式中，R及R3分別獨立表示氨原子、烷基或芳基。存在多個R及R3時，分別可W相同， 也可W不同。相鄰的R3也可彼此互相連結而與各自鍵合的原子一起形成環。]
[0074] 2價雜環基的碳原子數在不包括取代基的碳原子數的情況下，一般為2至60,優選 為3至20,更優選為4至15。
[0075] 2價的雜環基可具有取代基，例如可舉出從化晚、二氮雜苯、Ξ嗦、氮雜糞、二氮雜 糞、巧挫、二苯并巧喃、二苯并嚷吩、二苯并娃雜環戊二締(dibenzosilole)、吩嗯嗦、吩嚷 嗦、叮晚、二氨叮晚、巧喃、嚷吩、挫(azole )、二挫、Ξ挫，除去直接鍵合于構成環的碳原子的 氨原子中的2個氨原子的2價基團