無鈉離子軟骨素酶解液制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種軟骨素生產方法，特別涉及一種無鈉離子軟骨素酶解液制備方 法。
【背景技術】
[0002] 硫酸軟骨素是一種提取于動物軟骨的酸性粘多糖，在心血管疾病、關節病的防治 等方面具有重要的作用，是目前市場上較重要的生化產品。硫酸軟骨素除了作為藥品外，大 量的是作為改善關節病的補充品，作為健康食品和化妝品應用，市場呈快速上升的勢頭。硫 酸軟骨素是我國生化藥物的第三大出口產品，僅次于氨基酸和肝素鈉。
[0003] 傳統方法提取的硫酸軟骨素主要以鈉鹽形式存在，由于軟骨素對鈣的吸附能力比 鈉的強，使用后，常引起血管及毛細血管部位的鈣沉積而導致瘀點和血腫。硫酸軟骨素鈣就 能克服上述缺點，替代鈉鹽，從而使鈣鹽具有廣泛的應用前景。硫酸軟骨素鈣作為傳統軟骨 素鈉鹽的替代產品，可以清除體內血液中的脂質和脂蛋白，有效地防治冠心病，增加細胞的 信使核糖核酸和脫氧核糖核酸的生物合成，促進細胞的新陳代謝，另外還具有緩和抗凝血 作用及消炎鎮痛功效。
[0004] 目前硫酸軟骨素鈣的生產方法多為以鈉鹽作為原料:硫酸軟骨素鈉經水溶解，陽 離子交換樹脂處理，用氫氧化鈣和氯化鈣離子轉型，然后加酒精沉淀，制得硫酸軟骨素鈣， 干燥粉碎制得白色粉末狀產品，即為成品。該方法需經鈉鹽提取過程，硫酸軟骨素損失大， 收率減少。直接進行鈣鹽的生產將會大大降低鈣鹽成本，但傳統軟骨素酶解提取過程中，需 要使用大量的鈉鹽，酶解液鈉離子含量高，需要進行鈣離子轉型，使得鈣鹽的生產難度大。 減少生產過程中鈉離子的使用，可以減少去除鈉離子的難度。
[0005] 同時生產中大量使用燒堿作為調堿劑，鹽酸作為調酸劑，使得廢水廢渣中增加大 量的氯化鈉，加大了污水處理成本。
【發明內容】
[0006] 本發明針對現有技術存在的上述缺點，提出一種無鈉離子軟骨素酶解液制備方 法，本發明方法減少了軟骨素酶解提取過程中鈉鹽的產生，并可直接生產軟骨素鈣鹽、軟骨 素鈉鹽或其他鹽。
[0007] 本發明技術方案如下： 一種無鈉離子軟骨素酶解液制備方法，其特征在于:酶解過程采用氨水做為PH值堿性 調節劑。
[0008] 上述無鈉離子軟骨素酶解液制備方法，包括以下步驟： 1) 將動物鮮軟骨加水至漫過軟骨，加熱至沸騰后，100°c蒸煮熟化8~24h，分層除上層 油脂，得蒸煮液； 2) 將步驟1)所得蒸煮液降溫至45~50°C，加氨水調節pH為8.5~9.0，加入2709堿性蛋 白酶，酶解1~4h，再次加氨水調節pH至8.0~8.5并控制溫度為40~45°C，加入粉碎的豬胰 臟，保持pH8.0~8.5酶解4h，得粗酶解液； 3)用鹽酸調節步驟2)所得粗酶解液pH為5.5,然后升溫至80~90°C，靜置30min，分層 取上清液，得無鈉離子軟骨素酶解液。
[0009] 優選地，步驟1)中動物鮮軟骨為牛、羊、雞、鴨或豬等的鮮軟骨，或者上述動物干 軟骨，采用干軟骨時，每重量份干軟骨可替換1.5~2份鮮軟骨。
[0010] 優選地，步驟2)中2709堿性蛋白酶的加入量為步驟1)動物鮮軟骨重的0.1~ 1.5%〇，最優選0.8%〇。
[0011]優選地，步驟2)中豬胰臟的加入量為動物鮮軟骨重的1.5~2.5%。
[0012]優選地，步驟2)中所述的氨水質量濃度為10~28%。
[0013] 進一步地，步驟3)中用鹽酸調節步驟2)所得粗酶解液pH為5.5后，先加入動物鮮軟 骨重0.01%~1.5%的二水氯化鈣，再升溫;最優選二水氯化鈣加入量為步驟1)動物鮮軟骨重 的0.2%。
[0014]優選地，步驟3)中所述的鹽酸質量濃度為35%。
[0015]優選地，步驟2)和3)的操作均在攪拌條件下進行，所述的攪拌轉速為30~65r/ min〇
[0016] 本發明無鈉離子軟骨素酶解液制備方法，廢水中鈉離子含量〈O.Olwt%;廢水中氮 含量為游離氮0.5 wt %，氨基氮1.5 wt %，可作為液態肥料，稀釋后用于澆灌農田。
[0017] 本發明目的是通過采用氨水代替燒堿作為調堿劑實現的。酶解生產過程由氨水做 為調堿劑，可以避免加入燒堿帶來鈉離子，生產所得酶解液為低鈉溶液，從而從源頭保證了 鈣鹽質量。同時減少生產中氯化鈉的生成，降低廢水廢渣中無機鹽含量，減輕污水處理難 度。
[0018] 本發明制備方法具有成本低，環保等優點，無鈉離子酶解液可直接進行軟骨素鈣 鹽等生產，減少了軟骨素鈣鹽等生產中的除鈉過程，同時生產廢水中無鈉鹽產生，且含有大 量有機氮和無機氮，增加了氮含量，可作為液態肥料，直接稀釋后用于澆灌農田，經濟生態 效益明顯。
【具體實施方式】
[0019] 為使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，下面通過具體實施例對本發 明進一步詳細說明，但實施例不限制本發明。
[0020] 實施例1 1) 1000 OKg鮮牛軟骨從罐下部開蒸汽加熱下沉，后加少量水漫過軟骨，沸騰后，100°C保 溫24h，關好蒸汽，除去上層油脂，得蒸煮液； 2) 開啟攪拌，攪拌轉速為45r/min，將步驟1)所得蒸煮液開冷卻水降溫到50°C;加質量 濃度為20%的氨水調節蒸煮液pH為8.5，加入2709堿性蛋白酶IOKg，控制溫度在45~50°C，酶 解2h;再次加質量濃度為20%的氨水調節pH至8.5并控制溫度40~45°C，加入粉碎為肉泥的 豬胰臟200Kg，保持pH8.0~8.5酶解4h，得粗酶解液； 3) 45r/min攪拌下，用質量濃度為35%的鹽酸調至酶解液pH為5.5，然后升溫至90°C，攪 拌〇. 5h，靜置30min，分層取上清液，即為本實施例無鈉離子軟骨素酶解液。
[0021] 將實施例1無鈉離子軟骨素酶解液打入樹脂罐，下部骨渣加熱水洗兩次，也打入樹 脂罐吸附lh，放掉母液，樹脂洗滌洗脫，洗脫液調pHll，雙氧水氧化24h后，過濾，濾液調 pH6.5酒精沉淀，脫水，烘干，粉碎，即得200Kg軟骨素成品，收率1.94%、純度97%。
[0022]本實施例制備無鈉離子軟骨素酶解液的廢水中鈉離子含量0.