一種神經酸的提取分離方法

一種神經酸的提取分離方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種神經酸的提取分離方法，具體涉及一種收率高、生產成本低的神 經酸的提取分離方法。
【背景技術】
[0002] CN1398844的中國專利公開了 一種神經酸的提取、純化生產工藝，它是將粉碎的油 果首先通過二氧化碳超臨界萃取法制得甘油酯形式存在的粗神經酸，再將甘油酯形式存在 的粗神經酸轉化游離形式存在的粗神經酸，然后用乳化劑通過乳化分離法分離獲得高純度 神經酸，依據該方法提取的神經酸成本高，并且工藝方法模糊，技術含量低。
[0003] CN101092344B的中國專利公開了一種用分子蒸餾技術從元寶楓油中提取神經酸 的方法，依次包括下述步驟，（一）制備元寶楓油；（二）神經酸乙酯的制取：（1)預處理:對元 寶楓油進行脫酸處理，除油腳并進行水洗，然后脫去水分；（2)乙酯化:將元寶楓油、無水乙 醇和堿性催化劑混合后進行酯化反應，然后水洗、分離；（3)分子蒸餾:在不同的真空條件及 溫度下進行分子蒸餾，該方法只是對神經酸產品的一個初步分離，沒有涉及到對高含量神 經酸進一步的分離。
[0004] CN101760327B的中國專利公開了一種以含神經酸的菜籽油為原料制備神經酸的 方法。技術方案為:通過將菜籽油高壓水解得到混合脂肪酸，然后將混合脂肪酸精餾得到神 經酸粗品，最后將神經酸粗品通過有機溶劑結晶得到含量95%以上的神經酸產品，并從中 獲取其它長碳鏈脂肪酸。該方法的缺點在于需要生產過程高壓水解，不利于神經酸工業化 的便捷投入。

【發明內容】

[0005] 本發明提供了一種神經酸提取分離方法，主要解決現有方法提取神經酸含量低、 流程復雜、周期長的問題。
[0006] 本發明的技術解決方案如下：
[0007] -種神經酸提取分離方法，包括下述步驟：
[0008] (1)提取
[0009] (1.1)取神經酸含量大于0.5%的神經酸原料，進行粉碎；
[0010] (1.2)將經步驟（1.1)處理所得的原料過篩，篩的目數為5-20目，將過篩后的原料 用生石灰拌勾，所述生石灰的質量是原料質量的0.05-0.1倍；
[0011] (1.3)將經步驟(1.2)處理所得的原料用5-10倍原料重量的有機溶劑進行提取；
[0012] (2)濃縮
[0013] 合并步驟(1.3)的提取液，減壓濃縮至除去有機溶劑，得到濃縮液；
[0014] (3)調酸
[0015]向濃縮液中加入酸液進行調節，使濃縮液的pH=8-9;
[0016] (4)萃取
[0017] (4.1)將經步驟(3)處理所得的濃縮液用有機溶劑萃取，得到萃取液;萃取次數為 1-3次，萃取溶劑的體積為步驟(3)處理所得的濃縮液體積的1-8倍；
[0018] (4.2)將萃取液濃縮至比重為1.00-1.20，該比重是在60°C，常壓下測得，得到萃取 濃縮液，加萃取濃縮液0.2-0.3倍體積量的丙酮進行溶解，得到溶解樣；
[0019] (5)常壓柱層析
[0020] (5.1)裝柱及上樣
[0021 ] (5.1.1)采用濕法填充常壓柱，填料填滿柱體后不留死體積；
[0022] (5.1.2)將經步驟(4.2)處理所得的溶解樣栗入常壓柱；
[0023] (5.1.3)將有機溶劑栗入柱除去極性小的雜質；所述有機溶劑是正己烷、乙酸乙 酯、氯仿、丙酮或乙醇任一或者任意兩種以任意比例混合；
[0024] (5.2)洗脫
[0025] (5.2.1)對經步驟(5.1.3)處理所得的常壓柱進行洗脫；
[0026] (5.2.2)采用高效氣相色譜儀(GC)跟蹤洗脫部分，分段收集含有神經酸的洗脫液 和其他有效成分的洗脫液；
[0027] (5.3)常壓柱重復使用的再生、平衡
[0028]對經步驟(5.2.1)處理所得的常壓柱進行再生、平衡；用堿性甲醇（即體積分數為 80%的甲醇溶液中含有質量分數為0.5%的氫氧化鈉 )進行再生，平衡是用步驟(5.1.3)中 所用的有機溶劑進行平衡；
[0029] (5.4)濃縮
[0030] 將經步驟(5.2.2)處理所得含有神經酸的洗脫液濃縮至其原體積的1/10-1/100， 5-20°C的環境中放置結晶10_30h，將結晶液通過離心機過濾，得到1次粗結晶；
[0031] (5.5)重結晶
[0032]向經步驟(5.4)處理所得粗結晶中加入有機溶劑進行溶解，所用有機溶劑重量為 粗結晶重量的0.1-10倍；溶解完成后，放置至5-20°C的環境中，結晶10_20h;依次離心，過 濾，干燥，即可得到含量為95 %以上的神經酸。
[0033]以上所述步驟（1.1)，原料可以是中國元寶楓籽、荊條籽、盾葉木種子或蒜頭果種 子。
[0034]以上所述步驟（1.3)是用正己烷提取，提取溫度為40-50°C，提取3次，每次提取2小 時。
[0035]以上所述步驟(3)調酸，加入的酸液可以是稀鹽酸、稀硫酸、飽和檸檬酸或冰醋酸。 [0036]以上所述步驟(4.1)中有機溶劑是氯仿、正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯或醋酸甲酯 任一或者兩種以任意比例混合，其中萃取溶劑以二氯甲烷為佳。
[0037]以上所述步驟(5.1.1)填充的填料是200-300目的粗孔硅膠或中性氧化鋁，其中填 料以粗孔硅膠為佳，所述硅膠的質量為步驟(4.2)收集的萃取濃縮液質量的1-2倍。
[0038]以上所述步驟(5.1.3)所述有機溶劑的質量為步驟(4.2)收集的萃取濃縮液質量 的3-5倍。
[0039]以上所述步驟(5.2.1)中洗脫體系是正己烷、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、甲醇或乙醇任 意兩種混合，混合比例為1:1-100:1;通過該洗脫體系的洗脫，能有效分離芥酸，山崳酸等其 他雜質成分，其中洗脫體系以乙酸乙酯和丙酮混合為佳。
[0040]以上所述步驟(5.4)濃縮，將洗脫液濃縮至原體積的1/30,放置結晶24小時為佳。 [0041]以上所述步驟(5.5)重結晶中有機溶劑是氯仿、乙酸乙酯、丙酮或乙醇等，最佳重 結晶溶劑為乙酸乙酯。
[0042]本發明的優點在于:本方法可以通過多種含有神經酸的原料得到含量為95%以上 的神經酸，其收率高，生產成本低，工藝簡單，工業化生產不易受限制，原料得到充分利用和 合理開發。
【附圖說明】
[0043]圖1是本發明實施例1的檢測結果圖譜；
[0044]圖2是本發明實施例2的檢測結果圖譜；
[0045]圖3是本發明實施例3的檢測結果圖譜。
【具體實施方式】
[0046] 實施例1: 一種神經酸提取分離方法，包括下述步驟：
[0047] (1)提取
[0048] (1.1)取神經酸含量為1 %的元寶楓原料100kg進行粉碎；
[0049] (1.2)將經步驟（1.1)處理所得的原料過10目篩，再用0.05倍原料質量的生石灰拌 勻；
[0050] (1.3)將經步驟（1.2)處理所得的原料用5倍原料重量的正己烷提取，提取溫度為 45°C，提取3次，每次提取2小時，得到提取液；
[0051 ] (2)濃縮
[0052]將提取液合并，減壓濃縮至無正己烷，得到濃縮液；
[0053] (3)調酸
[0054]向濃縮液中加入冰醋酸，使濃縮液的pH=8;
[0055] (4)萃取
[0056] (4.1)將經步驟(3)處理所得的濃縮液用氯仿萃取，得到萃取液;萃取次數為3次， 萃取溶劑的體積為步驟(3)處理所得濃縮液體積的3倍；
[0057] (4.2)將萃取液濃縮至比重為1.08,該比重是在60°C，常壓下測定，加萃取濃縮液 〇. 3倍體積量的丙酮溶解，得到溶解樣；
[0058] (5)常壓柱層析
[0059] (5.1)裝柱及上樣
[0060] (5.1.1)采用濕法填充常壓柱，常壓柱層析所用填料為200~300目粗孔硅膠，填料 填滿后密封，不留死體積；
[0061] (5.1.2)將經步驟(4.2)處理所得的溶解樣栗入常壓柱；
[0062] (5.1.3)栗入1500ml的正己烷除去極性小的雜質；
[0063] (5.2)洗脫
[0064] (5.2.1)對經步驟(5.1.3)處理所得的進行洗脫;洗脫體系為正己烷和氯仿混合溶 劑；
[0065] (5.2.2)GC跟蹤洗脫部分，分段收集洗脫液中有效成分；當洗脫體系中正己烷和氯 仿比例為9:1，收集到芥酸；正己烷和氯仿比例為5:1，收集到山崳酸；正己烷和氯仿比例為 3:1，收集到神經酸；
[0066] (5.3)常壓柱再生、平衡
[0067] 對經步驟(5.2.1)處理完的常壓柱用堿性甲醇進行再生，用正己烷平衡；
[0068] (5.4)濃縮
[0069]將經步驟(5.2.2)處理所得含有神經酸的洗脫液濃縮至其原體積的1/10,放置10 °C的環境中結晶18h;將結晶液通過離心機過濾，得到1次粗結晶；
[0070] (5.5)重結晶
[0071] 向經步驟(5.4)處理所得粗結晶加入丙酮溶液進行熱溶，丙酮溶液的重量為粗結 晶重量的0.8倍;待溶解完后，放置在10°C的環境中結晶15h;依次離心、過濾、干燥，即可得 到0.86kg含量為95.70 %的神經酸，收率為0.86 %。所得結果如圖1和表1所示。
[0072]表1實施例1所得神經酸檢測參數
[0074] 實施例2: -種神經酸提取分離方法，包括下述步驟：
[0075] (1)提取
[0076] (1.1)取神經酸含量為2 %的荊條籽原料100kg進行粉碎；
[0077] (1.2)將經步驟（1.1)處理所得的原料過10目篩，再用0.07倍原料質量的生石灰拌 勻；
[0078] (1.3)將經步驟（1.2)處理所得的原料用8倍原料重量的正己烷的提取，提取溫度 為45°C，提取3次，每次提取2小時，得到提取液；
[0079] (2)濃縮
[0080] 將提取液合并，減壓濃縮至無正己烷，得到濃縮液；
[0081] (3)調酸
[0082] 向濃縮液中加入冰醋酸，使濃縮液的pH=8;
[0083] (4)萃取
[0084] (4.1)將經步驟(3)處理所得的濃縮液用氯仿萃取，得到萃取液;萃取次數為3次， 萃取溶劑的體積為步驟(3)處理所得濃縮液體積的3倍；
[0085] (4.2)將萃取液濃縮至比重為1.10,該比重是在60°C，常壓下測定，加萃取濃縮液 〇. 2倍體積量的丙酮溶解，得到溶解樣；
[0086] (5)常壓柱層析
[0087] (5.1)裝柱及上樣
[0088] (5.1.1)采用濕法填充常壓柱，常壓柱層析所用填料為200~300目粗孔硅膠，填料 填滿后密封，不留死體積；
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