一種精喹禾靈制劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于農藥領域，具體涉及一種精喹禾靈制劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]精喹禾靈，化學名稱(R)-2-[4_(6-氯喹噁啉-2-基氧)苯氧基]丙酸，別名精禾草克，是在合成禾草克的過程中去除了非活性的光學異構體后的改良制品。其作用機制和殺草譜與禾草克相似，通過雜草莖葉吸收，在植物體內向上和向下雙向傳導，積累在頂端及居間分生，抑制細胞脂肪酸合成，使雜草壞死。精喹禾靈是一種高度選擇性的新型旱田莖葉處理劑，在禾本科雜草和雙子葉作物間有高度的選擇性，對闊葉作物田的禾本科雜草有很好的防效。精禾喹禾靈作用速度快，藥效更定，不易受雨水氣溫及濕度等環境條件的影響。
[0003]現有技術公開了多種精喹禾靈原藥的制備方法:如申請號為201010608423.3的中國專利申請，公開了一種精喹禾靈原藥的制備方法，最終反應完成后要經過水洗、蒸餾、脫溶、結晶處理。申請號為201210025096.8的中國專利申請，公開了一種精喹禾靈原藥的制備方法，最終反應完成后需要經過水洗、脫色、過濾、脫溶、溶解、重結晶、過濾、干燥。他們都是使用本技術領域常用知識:反應后分離得到的有效成份要進行干燥，干燥出來的產品就是粉狀精喹禾靈，即精喹禾靈原藥。制備得到精喹禾靈原藥后，用原藥配制精喹禾靈的各種制劑。申請號為201110751772.6的中國專利申請，公開了一種復配除草組合物，其中精喹禾靈為粉裝精喹禾靈(粉狀原藥)，并且目前市售的以及國家登記的精喹禾靈都是粉狀原藥。申請號為201310460576.1的中國專利申請公開了一種精喹禾靈水乳劑，配制方法是將精喹禾靈原藥先溶解于溶劑和助溶劑中，再加入乳化劑和其它助劑配制油項；申請號為201110064102.6的中國專利申請，公開了一種氟草精喹禾靈乳油的配制方法，是將原藥投入到有機溶劑中進行的。申請號為200810015992.X的中國專利申請公開精喹禾靈水懸浮劑及其制備方法，也是使用的精喹禾靈原藥。目前國內外普遍都是原料生產只生產原藥，制劑生產只考慮制劑，不能進行資源整合，在加大了勞動強度和提高了生產成本的同時，造成了資源浪費和環境污染，所以，如何在原藥和制劑之間進行資源整合、綜合利用，成為急需解決的技術難題。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供一種精喹禾靈制劑的制備方法。本發明改變了常規的先生產得到精喹禾靈粉狀原藥，再使用精喹禾靈粉狀原藥進行制劑產品的配制的做法。本發明的特點是采用一步法，即通過合成反應得到精喹禾靈后，經過后處理，直接配制制劑產品。
[0005]本發明的技術方案如下:
[0006]方案1、一種精喹禾靈制劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:
[0007]將對甲苯磺酰氯與L-乳酸乙酯在溶劑反應介質中反應得到對甲苯磺酰基乳酸乙酯，加入6-氯-2- (4-羥基苯氧基)喹喔啉反應完成，得到精喹禾靈，經過后處理，直接配置成精喹禾靈制劑。
[0008]方案2、根據方案1所述的制備方法，其特征在于，所述的后處理過程為:反應完成后，反應液經過水洗、過濾、蒸餾去除水分，通過控制蒸除溶劑的量得到濃度為10%?30%(重量比)的精喹禾靈原液，向此原液中添加助劑和/或填料，配置成制劑，所述的對甲苯磺酰氯與L-乳酸乙酯的摩爾比為1:1-1:2，所述的溶劑反應介質選自苯、甲苯、二甲苯、重芳香烴類溶劑、溶劑油、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯和植物油中的一種或幾種。
[0009]所述對甲苯磺酰氯與L-乳酸乙酯的摩爾比優選為1:1-1:1.5，更優選為1: 1-1:1.1。
[0010]所述溶劑反應介質，優選苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種。
[0011]方案3、根據方案1所述的制備方法，其特征在于，所述的后處理過程為:在反應完成后，反應液經過水洗、過濾、脫除溶劑，得到精喹禾靈濕料，添加助劑和/或填料，配置成制劑，所述的對甲苯磺酰氯與L-乳酸乙酯的摩爾比為1:1-1: 2，所述的溶劑反應介質選自乙醇、甲醇、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯和碳酸甲酯中的一種或幾種。
[0012]所述對甲苯磺酰氯與L-乳酸乙酯的摩爾比優選為1:1-1:1.5，更優選為1: 1-1:1.1。
[0013]所述溶劑反應介質，優選乙醇、石油醚、乙醚和苯中的一種或幾種。
[0014]方案4-1、根據方案2所述的制備方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾靈原液中，加入助溶劑、乳化劑、溶劑混勻后，過濾得到精喹禾靈乳油劑。
[0015]所述助溶劑優選三乙醇胺、DMF、N_甲基吡咯烷酮、DMS0中的一種或幾種。
[0016]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0017]所述溶劑優選甲苯、二甲苯、重芳烴溶劑中的一種或幾種。
[0018]方案4-2、根據方案3所述的制備方法，其特征在于，向精喹禾靈濕料中，加入助溶劑、乳化劑、溶劑混勻后，過濾得到精喹禾靈乳油。
[0019]所述助溶劑優選丙酮、DMF、N_甲基吡咯烷酮的一種或幾種。
[0020]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0021]所述溶劑優選二甲苯、重芳烴溶劑中的一種或幾種。
[0022]方案5-1、根據方案2所述的制備方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾靈原液中，加入助溶劑、乳化劑、溶劑混勻后，向其中加入水，或者將其加入水中，剪切或攪拌得到精喹禾靈微乳劑或水乳劑。
[0023]所述助溶劑優選:DMF、N_甲基吡咯烷酮、DMS0、丙酮、環乙酮、乙醇中的一種或幾種。
[0024]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0025]所述溶劑優選甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、重芳烴溶劑中的一種或幾種。
[0026]方案5-2、根據方案3所述的制備方法，其特征在于，向精喹禾靈濕料中，加入助溶劑、乳化劑、溶劑混勻后，向其中加入水，或者將其加入水中，剪切或攪拌得到精喹禾靈微乳劑或水乳劑。
[0027]所述助溶劑優選丙酮、DMF、N_甲基吡咯烷酮的一種或幾種。
[0028]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0029]所述溶劑優選二甲苯、重芳烴溶劑中的一種或幾種。
[0030]方案6、根據方案2或3所述的制備方法，其特征在于，向精喹禾靈原液或濕料中，加入乳化劑、有機土、其他助劑、填料，混勻后經砂磨得到精喹禾靈油懸劑。
[0031]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0032]所述有機土優選有機膨潤土。
[0033]所述其他助劑可以是，助懸劑，例如白炭黑，可以是分散劑，例如羧甲基淀粉鈉、月旨肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽分散劑、木質素磺酸鈉中的一種或幾種，可以是表面活性劑，例如聚乙二醇雙油酸酯、亞油酸聚乙二醇甘油酯中的一種或幾種。
[0034]所述填料優選大豆油、油酸甲酯中的一種或幾種。
[0035]方案7、根據方案2或3所述的制備方法，其特征在于，向精喹禾靈原液或濕料中，加入乳化劑、分散劑、增稠劑、其他助劑和水，混勻后經砂磨得到精喹禾靈水懸浮劑。
[0036]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0037]所述增稠劑優選黃原膠、硅酸鎂鋁中的一種或兩種。
[0038]所述分散劑優選ΝΝ0。
[0039]所述其他助劑，可以是防凍劑，例如丙三醇。
[0040]方案8-1、根據方案2所述的制備方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾靈原液中，加入分散劑、乳化劑、填料混勻后噴霧干燥可得精喹禾靈干懸浮劑。
[0041]所述分散劑優選D425分散劑、羧甲基淀粉鈉、聚羧酸鹽分散劑、木質素磺酸鈉中的一種或幾種。
[0042]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0043]所述填料優選氧化玉米淀粉。
[0044]方案8-2、根據方案3所述的制備方法，其特征在于，向精喹禾靈濕料中，加入乳化劑、分散劑、其他助劑和水，混勻后經砂磨后進行噴霧造粒得到精喹禾靈干懸劑。
[0045]所述乳化劑優選乳化劑8220、司盤80、農乳500#、0P-10、農乳400#、農乳0P-20、農乳602中的一種或幾種。
[0046]所述分散劑優選ΝΝ0、木質素磺酸鈣中的一種或