混合物萃取精餾間、對甲乙苯的加鹽萃取劑及分離方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于化工分離領域，具體地，涉及一種從c9芳烴混合物中萃取精餾間、對甲 乙苯的加鹽萃取劑及分離方法。
【背景技術】
[0002] 間、對甲乙苯脫氫產物具有廣泛用途。同時，間、對甲乙苯還是合成氯甲基苯乙烯 和氧化制甲基苯甲酸的優良原料。然而，c9芳烴混合物中各組份的沸點十分接近，采用常規 方法難以實現c9芳烴混合物中分離間、對甲乙苯。
[0003]目前，主要采用精密精餾和催促精餾的方法從C9芳烴混合物中分離間、對甲乙苯。
[0004] 文獻CN200810225604. 0公開了一種分離C9芳烴的方法。該方法兩塔分離流程， 脫重塔加壓操作，脫輕塔減壓操作。該方法屬于精密精餾方法，僅通過提高脫重塔操作壓力 和降低脫氫塔操作壓力就能分離得到間、對甲乙苯混合物。但該方法所需理論板數和回流 比較高。
[0005] 文獻CN102399125A公開了一種從C9芳烴混合物中分離間、對甲乙苯的催促精餾 方法。該方法使用乙腈或丙腈中的一種作為催促劑，通過改變物系的表面性質而改變兩者 的相對揮發度。該方法操作工藝和萃取精餾類似，但催促劑有別于萃取劑。
[0006] 為了解決現有C9芳烴混合物中間、對甲乙苯分離的技術問題，開發一種從C9芳烴 混合物中分離間、對甲乙苯的加鹽萃取劑及萃取精餾方法是必要的。
【發明內容】
[0007]本發明所要解決的技術問題之一是(：9芳烴混合物中間、對甲乙苯難以分離，提出 了一種C9芳烴混合物萃取精餾間、對甲乙苯的加鹽萃取劑。采用本發明的加鹽萃取劑可高 效實現C9芳烴混合物萃取精餾間、對甲乙苯。該技術方案具有萃取劑低毒、用量小的特點。
[0008]本發明所要解決的技術問題之二是采用解決的技術問題之一所述的加鹽萃取劑 對C9芳烴混合物中間、對甲乙苯進行萃取精餾的方法，采用本發明的技術方案可以較好的 分離間、對甲乙苯，具有分離效果高的優點。
[0009]為解決上述技術問題之一，本發明采用的技術方案如下：一種C9芳烴混合物萃取 精餾間、對甲乙苯的加鹽萃取劑，其中萃取劑為水楊酸酯，加鹽萃取劑的鹽類為硫氰酸鹽。
[0010] 上述技術方案中水楊酸酯選自水楊酸甲酯、水楊酸乙酯和水楊酸異丙酯中的至少 一種，優選水楊酸甲酯；硫氰酸鹽選自硫氰酸鉀或/和硫氰酸鈉，優選硫氰酸鉀。
[0011] 上述技術方案中，以加鹽萃取劑總質量計，其中，雜質的質量分數大于等于0且小 于等于2%，以加鹽萃取劑中水楊酸酯和硫氰酸鹽的總質量計，其中，水楊酸酯的質量分數 大于等于90 %且小于等于99 %，硫氰酸鹽的質量分數大于等于1 %且小于等于10%。
[0012] 上述技術方案中，所述加鹽萃取劑和C9芳烴混合物的質量比范圍為0. 5~0. 8。
[0013]上述技術方案中，優選的技術方案水楊酸酯與硫氰酸鹽的質量比為（96~ 93) : (7~4)，加鹽萃取劑和C9芳烴混合物的質量比范圍為0. 7~0. 8。
[0014] 上述技術方案中，加鹽萃取劑優選為水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、硫氰酸鉀和硫氰酸 鈉的混合萃取劑，其中，萃取劑中的水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、硫氰酸鉀與硫氰酸鈉的質量 比為（47~53) : (47~43) : (3~2) : (3~2)，萃取劑和C9芳烴混合物的質量比為0. 76~ 0.8。
[0015] 為解決上述技術問題之二，本發明采用的技術方案如下：采用以上所述加鹽萃取 劑，從C9芳烴混合物中分離間、對甲乙苯的萃取精餾方法包括以下步驟：
[0016] 將C9芳烴混合物引入重組分脫除塔進行間歇精餾，重組分脫除塔塔頂設置積液 罐，重組分脫除塔塔釜采出偏三甲苯和連三甲苯，塔頂物流從下部引入萃取精餾，加鹽萃取 劑物流從上部引入萃取精餾塔，兩者錯流接觸；萃取精餾塔塔頂采出間、對甲乙苯，塔釜流 股進入溶劑回收塔；溶劑回收塔塔頂采出鄰甲乙苯和均三甲苯，塔釜采出加鹽萃取劑物流， 加鹽萃取劑物流引入萃取精餾塔上部循環使用。
[0017] 上述萃取精餾方法中，重組分脫除塔塔頂設置的積液罐為單積液罐或雙積液罐； 重組分脫除塔理論板數大于等于20塊且小于等于40塊，塔頂質量回流比大于等于1且小 于等于4,塔頂操作壓力大于等于0. 06MPa且小于等于0. 12MPa;萃取精餾塔理論板數大于 等于60塊且小于等于80塊，塔頂質量回流比大于等于2且小于等于4,塔頂操作壓力大 于等于0. 08MPa且小于等于0. 12MPa;溶劑回收塔理論板數大于等于10塊且小于等于20 塊，塔頂質量回流比大于等于1且小于等于2,塔頂操作壓力大于等于0. 08MPa且小于等于 0. 12MPa。各塔優選在0.IMPa下操作。
[0018] 上述技術方案中，所用（：9芳烴混合物來源于甲苯和乙烯制甲乙苯的反應產物，以 C9芳烴混合物總質量計，其中，C9以前組分的質量百分含量大于等于0且小于等于10%，間 甲乙苯和對甲乙苯的質量百分含量之和大于等于65 %且小于等于85 %，鄰甲乙苯和均三 甲苯的質量百分含量之和大于等于1%且小于等于5%。
[0019] 采用本發明的包括水楊酸酯和硫氰酸鹽的加鹽萃取劑，將C9芳烴混合物引入重組 分脫除塔進行間歇精餾，重組分脫除塔塔頂設置積液罐，重組分脫除塔塔釜采出偏三甲苯 和連三甲苯，塔頂物流從下部引入萃取精餾，加鹽萃取劑物流從上部引入萃取精餾塔，兩者 錯流接觸；萃取精餾塔塔頂采出間、對甲乙苯，塔釜流股進入溶劑回收塔；溶劑回收塔塔頂 采出鄰甲乙苯和均三甲苯，塔釜采出加鹽萃取劑物流，加鹽萃取劑物流引入萃取精餾塔上 部循環使用的技術方案，得到了產品間、對甲乙苯收率90. 87%，以產品間、對甲乙苯的總質 量計，間、對甲乙苯總質量百分含量98. 58%，鄰甲乙苯質量百分含量0. 40%的效果。
【附圖說明】
[0020] 圖1為本發明的C9芳烴混合物萃取精餾間、對甲乙苯的分離工藝流程示意圖。圖 1中1為重組分脫除塔，2為萃取精餾塔，3為溶劑回收塔，4為C9芳烴混合物物流，5為重組 分脫除塔第一塊理論板，6為塔頂積液罐，7為重組分脫除塔塔釜物流，8為重組分脫除塔塔 頂物流，9為新鮮加鹽萃取劑物流，10為萃取精餾塔塔頂物流，11為萃取精餾塔塔釜物流， 12為溶劑回收塔塔頂物流，13為加鹽萃取劑循環物流。C9芳烴混合物4從重組分脫除塔1 中部引入，含偏三甲苯和連三甲苯的重組分脫除塔塔釜物流7從重組分脫除塔1塔釜采出， 其他C9組分經塔頂積液罐6后從重組分脫除塔第一塊理論板5上方回流至重組分脫除塔1， 塔頂積液罐6中液體產品純度合格后，作為重組分脫除塔塔頂物流8從下部進入萃取精餾 塔2;在萃取精餾塔2中新鮮加鹽萃取劑9從塔上部引入，和物流8錯流接觸，一部分間、對 甲乙苯產品從萃取精餾塔2的塔頂物流10中采出，另一部分回流至萃取精餾塔；含有鄰甲 乙苯和均三甲苯及萃取劑的萃取精餾塔塔釜物流11從萃取精餾塔2塔釜采出引入溶劑回 收塔3;溶劑回收塔3塔頂采出一部分含鄰甲乙苯和均三甲苯的溶劑回收塔塔頂物流12,另 一部分回流至溶劑回收塔，溶劑回收塔塔釜采出加鹽萃取劑物流13后循環至萃取精餾塔2 上部進行循環使用。
【具體實施方式】
[0021] 下面結合實施例，進一步說明本發明的方法，但本發明的方法并不止于此。
[0022] 實施例的原料來自于甲苯和乙烯反應制甲乙苯的反應產物。甲苯和乙烯反應制甲 乙苯的反應產物經精餾后去除大部分甲苯、乙苯和二甲苯，剩余產物作為實施例的原料，其 主要組成為C9芳烴混合物。
[0023] 產品間、對甲乙苯的收率按照以下方式進行計算：
[0025]【實施例1】
[0026] 參照圖1所示的流程，從C9芳烴混合物中分離間、對甲乙苯。以C9芳烴混合物總 質量計，C9芳烴混合物中，C9前組分的質量百分含量為1. 06 %，間甲乙苯和對甲乙苯的總質 量百分含量為82. 80%，均三甲苯和鄰甲乙苯的總質量百分含量為1.57%。加鹽萃取劑選 用以質量計的水楊酸甲酯99份和以質量計的硫氰酸鉀1份。加鹽萃取劑總質量和C9芳烴 混合物總質量的比為〇. 5。重組分脫除塔理論板數20塊，以質量計的回流比為1 ;萃取精 餾塔理論板數60塊，以質量計的回流比為2;溶劑回收塔理論板數10塊，以質量計的回流 比為1 ;各塔塔頂壓力為0.IMPa。得到產