氰化萘苯并咪唑化合物的制作方法
【專利說明】氰化萘苯并咪唑化合物
[0001] 本發明涉及新氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物，其制備方法，包含至少一種聚 合物作為基體材料和至少一種氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物作為熒光染料的顏色轉 換器，顏色轉換器的用途，和包含至少一個LED和至少一個顏色轉換器的照明器件。
[0002] 由于它們的低能耗，LED(發光二極管，LED)日益用作一般照明，例如辦公室和住 所，或者建筑照明、信息信號、小型器具，以及汽車和飛機工業中的光源。光發射基于半導體 中正向上極化的pn結的結合區域中電子-空穴對(激子）的重組。該半導體的帶隙的尺寸決 定發射光的近似波長。為產生特定顏色，可將具有不同帶隙的LED組合以形成multi-LED。
[0003] 作為選擇，輻射轉換發光體(也稱為無機發光材料或者熒光著色劑或熒光染料)也 可與LED組合。在該上下文中，由LED發射的輻射部分地被輻射轉換發光體吸收，因此引起其 光致發光。所得LED的光顏色由透射的LED光的比例和輻射轉換發光體的發射光譜產生。在 一種方法中，為此將包含輻射轉換發光體的聚合物材料直接應用于LED光源(LED芯片）上。 通常，聚合物材料例如以小滴形式或者以半球形式應用于LED芯片上，因此特定光學效應有 助于光的發射。其中聚合物基體中的輻射轉換發光體直接且不具有任何中間空間而應用于 LED芯片上的這種裝置也稱為"芯片上載無機發光材料"。在芯片上載無機發光材料LED中， 所用輻射轉換發光體通常為無機材料。在芯片上載無機發光材料LED中，聚合物材料和輻射 轉換發光體經受較高的熱應力和輻射應力。為此，有機輻射轉換發光體到目前不適用于芯 片上載無機發光材料LED。
[0004] 在另一方法中，通常包含聚合物層和一個或多個輻射轉換發光體的顏色轉換器 (也稱為"轉換器"或"光轉換器"）在距離LED芯片的一定距離處。這種裝置稱為"遠程無機發 光材料"。
[0005] 初級光源、LED與顏色轉換器之間的空間距離降低由熱和輻射產生的應力至一定 程度使得有機熒光染料也可用作輻射轉換發光體。此外，根據"遠程無機發光材料"概念的 LED比根據"芯片上載無機發光材料"概念的那些更具有能量效率。有機熒光染料在這些轉 換器中的使用提供各種優點。首先，光的色調具有良好的可用熒光染料調節性。其次，不要 求包含稀土元素的材料，所述材料必須通過采礦得到且以昂貴且不方便的方式提供并且僅 有限程度地可得到。
[0006] 白光發射LED作為照明來源或者作為全色顯示器中的背光用于許多應用領域中。 白光可以以各種方式用LED產生。發射白光的基礎總是各種顏色的疊印（混合）。在所謂的 multi-LED中，例如將發射不同顏色，通常一個藍色、一個綠色和一個紅色的光的三個發光 二極管，或者發射互補色，一個藍色和一個黃色的光的兩個發光二極管組合在一個外殼中。 由于各發光二極管的不同亮度和操作條件，multi-LED在技術上是復雜的，因此是昂貴的。 此外，multi-LED的組件小型化嚴重地受限。
[0007] 白光也可通過將至少一個輻射轉換器應用于優選發射具有400-500nm波長的藍光 的LED上而產生。所用輻射轉換發光體通常為鈰摻雜釔鋁石榴石(在下文中也稱為Ce:YAG)。 Ce為顯示出具有約560nm的最大值的寬發射帶的發光體。根據輻射轉換器的濃度，LED發射 的一部分藍光被吸收并轉換成大部分為黃色的熒光，使得透射的藍光與發射的黃光的混合 產生白光。因此，LED的白色色調或色溫取決于層厚度和Ce:YAG輻射轉換器的確切組成。基 于藍色發射LED和Ce:YAG的LED容易生產。對于其中顯色性和色調具有次要重要性的簡單應 用，基于藍色發射Ce: YAG LED的LED具有良好合適性。由于不存在光譜中的紅色組分，藍色 部分在發射光中占優勢。因此，基于藍色發射LED和YAG作為唯一輻射轉換發光體的LED不適 于許多應用。對于其中需要高質量顯色性的應用，460-580nm波長范圍內的LED光輻射是不 足的。另一缺點是包含稀土元素的材料如Ce:YAG的使用，如下文所解釋的。
[0008] 顯色指數(CRI)應當理解意指光度參數，其根據達14個所列參比色(CIE 1974)的 顯色性，與質量上理想的光源(Planckian福射器)相比，給出對光源的評估。CRI值的大小可 以為0-100,并且描述光源能夠呈現參比色的不同顏色的程度。第一市售白光LED具有70-80 的顯色性。日光具有達100的CRI。
[0009] W0 2012/168395描述了包含至少一種聚合物和至少一種有機熒光染料的顏色轉 換器，其中有機熒光染料包含至少一個式(A)的結構單元：
[0010] 1234567 其中結構單元可以被相同或不同的取代基單或多取代，且其中所示苯并咪唑結構 的6元環中的一個或多個CH基團可被氮替代。該文件中沒有描述氰化熒光染料。 2 W0 2013/018041描述了用于LED的顏色轉換器，其包含具有無機綠色和紅色輻射 轉換器的Ce:YAG。無機輻射轉換器包含稀土元素，其以昂貴且不方便的方式通過采礦得到， 因此是昂貴的。此外，LED的顯色指數不總是令人滿意。 3 由現有技術已知的一些有機熒光染料在其相對于400-500nm波長范圍內的藍光的 光穩定性和/或熒光量子產率方面是不滿意的。 4 本發明的目的是提供新型有機熒光染料。該熒光染料應具有以下性能中的至少一 個： 5 -高光穩定性， 6 -高熒光量子產率， 7 -與LED生產操作的高相容性，
[0018]-代替Ce: YAG作為輻射轉換發光體，和
[0019]-與其它紅色發射熒光染料組合，改進光源的顯色指數。
[0020]該目的通過提供式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物實現：
[0021]
[0022] 其中：
[0023] 1^、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、1?8、1?9和1? 1()各自獨立地為氫、氰基(0"或未被取代或者具有 一個或多個相同或不同取代基Rk的芳基，
[0024] 其中：
[0025] 各個RAl:獨立地選自氰基、羥基、巰基、鹵素、Q-C20烷氧基、Q-C20烷硫基、硝基、_ NRAr2RAr3、_NRAr2c〇RAr3、- C〇NRAr2RAr3、_s〇2NRAr2RAr3、_ c〇〇RAr2、_s〇3RAr2，
[0026] &-C3Q烷基、C2-C3〇烯基、C2-C 3Q炔基，其中后三個基團未被取代或者帶有一個或多 fRa基團，
[0027] C3-C8環烷基、3-8元雜環基，其中后兩個基團未被取代或者帶有一個或多個妒基 團，
[0028] 芳基、U-芳基雜芳基和U-雜芳基，其中后四個基團未被取代或者帶有一個或多個 Rb基團，
[0029] 其中：
[0030] 各個1^獨立地選自氰基、羥基、氧代、巰基、鹵素 XrC%烷氧基、(^-以烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、C3-C8 環烷基、3-8 元雜環基、芳基和雜芳基，其中環烷基、雜環基、芳基和雜芳基未被取代或者帶有一個或多 個0基團；
[0031] 各個妒獨立地選自氰基、羥基、氧代、巰基、鹵素 XrC%烷氧基XrCM烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、Ci-Cis 烷基、C2-Ci8 烯基、C2-C18炔基、C3-C8環烷基、3-8元雜環基、芳基和雜芳基，其中后四個基團未被取代或者 帶有一個或多個R bl基團，
[0032] 各個Rbl獨立地選自氰基、羥基、巰基、氧代、硝基、鹵素、-NRAi2R Al:3、-NRAi2⑶!^3、- CONRAr2RAr3、-S02NRAr2R Ar3、-C00RAr2、-S03RAr2、-S0 3RAr2、CrCis 烷基、C2-C18 烯基、C2-C18 炔基、 烷氧基、&-&2烷硫基，
[0033] U為-〇-、-s-、-NR^ L、-C0-、-so-或-S〇2_結構部分；
[0034] RArl、RAr2、RAr3各自獨立地為氫、CrCw烷基、3-8元環烷基、3-8元雜環基、芳基或雜 芳基，其中烷基未被取代或者帶有一個或多個R a基團，其中3-8元環烷基、3-8元雜環基、芳 基和雜芳基未被取代或者帶有一個或多個Rb基團；
[0035]條件是式I化合物包含至少一個氰基。
[0036]本發明式I化合物具有至少一個氰基(CN)每化合物。一般而言，本發明式I化合物 包含1、2、3或4個氰基。氰基直接結合在式A的1，8-萘甲酰-1，2-苯并咪唑基礎骨架上：
[0037]
[0038] 和/或借助取代基R1、R2、R3、R 4、R5、R6、R7、R8、R 9和R1Q中的至少一個結合在式A的基礎 骨架上。
[0039] 本發明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物令人驚訝地為光穩定的，因此它們 可用于藍色LED的顏色轉換器中。另外，本發明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物具有 高熒光量子產率。它們具有與LED生產方法的高相容性。本發明式I氰化萘苯并咪唑化合物 及其混合物適于與紅色發射熒光染料組合用于尤其是用于生產具有90以上的CRI的光源的 藍色發射LED、綠色發射或白色發射LED中的顏色轉換器。令人驚訝的是新型熒光染料還適 用作Ce:YAG的替代輻射轉換發光體，所以可得到不包含任何稀土元素作為發光體的白色 LED。
[0040] 本發明進一步提供可通過如下文所述方法得到的式I氰化萘苯并咪唑化合物或這 些化合物的混合物。
[0041 ]本發明進一步提供可通過如下文所述方法得到的式la和lb氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0042
[0043]及其混合物，其中Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，其中Rh如上文所定 義且η和m各自為1或2,并且其中(Ar)m在以*表示的一個位置上。
[0044]本發明進一步提供可通過如下文所述方法得到的式Ic和Id氰化萘苯并咪唑化合 物：
[0045]
[0046] 及其混合物，其中R3、R4和Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，Rh如上文所 定義，且η為1或2。
[0047] 本發明進一步提供可通過如下文所述方法得到的式Ie和If氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0048]
[0049] 及其混合物，其中：
[0050] R3如果存在的話為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基；
[0051] R4如果存在的話為未被取代或者被RAl:單或多取代的芳基；
[0052]各個R*獨立地為氰基或者未被取代或者具有一個或多個相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定義;且
[0053] k為0、1 或2。
[0054] 太勞日日徘一來塩很"ST誦;寸fm下文所述方法得到的式Ig氰化萘苯并咪唑化合物：
[0055]
[0056] 其中：
[0057] 各個R*獨立地為氰基或者未被取代或者具有一個或多個相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定義；
[0058] k為0、1 或2。
[0059]本發明進一步提供式Ih、Ii、Ik或Im的式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的 混合物：
[0060]
[0061] 其中Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，其中上文所定義;且η*為0、 1或2。
[0062] 本發明進一步提供顏色轉換器，其包含至少一種聚合物和至少一種如上文所定義 的式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物。
[0063] 本發明進一步提供照明器件，其包含至少一個LED和至少一個如上文所定義的顏 色轉換器。
[0064] 本發明進一步提供在照射時產生電力的器件，其包含光電池和如本文所定義的顏 色轉換器，其中至少一部分未被光電池吸收的光被顏色轉換器吸收。
[0065]圖1顯示本發明化合物（11)相對于W0 2012/168395的實施例10的能量轉換效率相 對于相關色溫CCT。
[0066]以上式中所述變量的定義使用通常表示各取代基的集合性術語。定義Cn_Cm給出每 種情況下各取代基或取代基結構部分中可能的碳原子數目。
[0067]鹵素:氟、氯、溴或碘。
[0068] 烷基以及烷氧基和烷硫基中的烷基結構部分：具有1-30((^-(^0烷基），通常1-20 (&-C20烷基），尤其是1-10(Ci-Cnj烷基)個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如甲基、乙基、 正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1_二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁 基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1_二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二 甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁 基、2_乙基丁基、1,1，2_二甲基丙基、1，2,2_二甲基丙基、1_乙基-1-甲基丙基和1_乙基_2_ 甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、正壬基、正癸基。
[0069]鹵代烷基和鹵代烷氧基中的所有鹵代烷基結構部分:具有1-30,通常1-20,尤其是 1-10個碳原子的直鏈或支化烷基(如上文所述），其中這些基團中的一些或所有氫原子被如 上文所述的鹵原子替代。
[0070] 烯基:具有2-30(C2-C3Q烯基），例如2-20或3-10個碳原子和在任何位置上的雙鍵的 單不飽和直鏈或支化烴基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3_丁烯基、1_甲基-1-丙烯基、2_甲基-1-丙烯基、1_甲基_2_丙烯基、2_甲基_2_丙稀 基。
[0071] 炔基:具有2-30(C2-C3Q炔基），例如2-20或3-10個碳原子和在任何位置上的三鍵的 直鏈或支化烴基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲 基_2_丙炔基。
[0072] 環烷基:具有3-8個碳環成員的單或二環飽和烴基，例如C3_C8環烷基，例如環丙基、 環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、二環[2.2.1]庚-1-基、二環[2.2.1]庚-2-基、二環 [2.2.1 ]庚_7_ 基、二環[2.2.2]辛_1_基、二環[2.2.2]辛_2 _ 基和二環[3.3.0]辛基。
[0073]芳基：具有6-14，更優選6-10個碳原子且不包含任何環雜原子的單、二或三核（單 環、二環或三環)芳族烴基。芳基的實例尤其是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基，尤其是苯 基或奈基。
[0074] C6_C14芳氧基:借助氧原子(-0-)結合在骨架上的如上文所定義的C6-C 14芳基。優選 苯氧基和奈氧基。
[0075] 3-8元雜環基:具有3、4、5、6、7或8個環成員的單環或二環飽和或部分不飽和環體 系，其除碳原子作為環成員外，包含1、2、3或4個選自0、N、S、S0和S(0)2的雜原子或含雜原子 基團作為環成員。
[0076]雜芳基（雜芳基）：具有5-14個環成員的單、二或三核(單環、二環或三環)芳族環體 系，其中一些環成員可衍生自上述芳基，其中芳基基礎骨架中的至少一個碳原子被雜原子 替代。優選的雜原子為N、0和S。更優選，雜芳基具有5-13個環原子。更優選，除碳原子外，雜 芳基包含1、2、3或4個選自N、0和S的雜原子作為環成員。尤其優選，雜芳基的基礎骨架選自 體系如：
[0077] -包含1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5或6元芳族雜環:例如包含1-3個氮 原子或者1或2個氮原子和/或1個硫或氧原子作為環成員的C結合5元雜芳基，例如2-呋喃 基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異$暮唑基、4-異$惡.唑基、5-異 3惡唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-T惡唑 基、4-5邊唑基、5-5惡唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-^1, 二唑基-3-基、1，2，4-5惡,二唑基-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三 唑-3-基、1，3，4-5惡.：唑基-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基;包含1-3個氮原 子作為環成員的氮結合5元雜芳基，例如吡咯-1-基、啦唑-卜基、咪唑-卜基、1，2,3_三唑-卜 基和1，2，4-三唑-1-基;包含1-3個氮原子作為環成員的6元雜芳基，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三 嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；
[0078] -包含1、2、3或4個，優選1、2或3個選自氧、氮和硫的雜原子的苯并稠合5或6元芳族 雜環:例如如上文所定義的5或6元芳族雜環，其除碳原子外，可包含1-4個氮原子或者1-3個 氮原子和一個硫或氧原子作為環成員，且其中兩個相鄰的碳環成員或者1個氮和1個相鄰的 碳環成員可通過丁-1，3-二烯-1，4-二烯基橋聯，例如吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、二苯并 呋喃基、異苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并^惡唑基、苯并咪唑 基、咔唑基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、酞嗪基、嘌呤基、吖啶基、菲啶 基、吩嗪基和1，7-菲咯啉基。
[0079] 在本發明上下文中，"藍色LED"應當理解意指發射400-500nm，優選420-480nm，尤 其是440-460nm波長范圍內的光的LED。合適的半導體材料為碳化硅、硒化鋅和氮化物如氮 化鋁(A1N)、氮化鎵(GaN)、氮化銦（InN)和氮化鎵銦（InGaN)。在本發明上下文中，"綠色LED" 應當理解意指發射501-560nm，優選501-540nm，尤其是520-540nm波長范圍內的光的LED。合 適的半導體材料例如基于GalnNAs。在本發明上下文中，"白色LED"應當理解意指產生白光 的LED。白色LED的實例為multi-LED或者藍色LED與至少一種輻射轉換發光體組合。
[0080]在本發明上下文中，"顏色轉換器"應當理解意指能夠吸收具有特定波長的光并將 它轉換成具有其它波長的光的所有物理器件。顏色轉換器為例如照明器件，尤其是使用LED 或0LED作為光源的那些照明器件，或者熒光轉換太陽能電池的一部分。
[0081 ]措辭"基本"在本發明上下文中包括措辭"完全"、"全部"和"所有"。該措辭包括 90%或更多，例如95%或更多，尤其是99%或100%的的含量。
[0082] 下文關于式1、1^、1&、113、1(3、1(1、16、1廠18、111、1丨、讓或1111化合物的變量(取代基） 的優選實施方案的論述獨立地以及以取代基相互的組合適用于任何取代基。
[0083]下文關于變量的論述還適用于式 I、I-A、Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih、Ii、Il0^Ii4t 合物及其在顏色轉換器和照明器件中的用途。
[0084] 本發明式I化合物優選包含1、2或3個氰基(CN)，尤其是1或2個氰基。
[0085] 關于本發明式I化合物作為熒光染料的用途，變量#、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1() 各自獨立地以及優選組合地如下文所定義，條件是每種式I化合物包含至少一個氰基：
[0086] 妒、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基團中的0、1、2、3、4、5、6或7個為未被取代或者具 有一個或多個相同或不同取代基R Al：的相同或不同芳基。在這些中，優選那些式I化合物及其 混合物，其中和R1Q基團中的1、2、3或4個為未被取代或者具有1、2 或3相同或不同的取代基R Al:的相同或不同芳基。優選，各個RAl:獨立地選自氰基、Q-Cu烷氧 基、羥基、鹵素、硝基、-NR^R^ 3、NRAl:2CORAl:3、-CONR^2!^ 3、-S02NRAl:2RAl:3、-COOf2、-SOsR^ 2，未 被取代或被羥基、??素、氰基、硝基或-NRM，3單或多取代，例如單、二、三或四取代的&-& 8 烷基，以及C3-C8環烷基和苯基，其中后兩個基團優未被取代或者被&-C18烷基、烷氧基 或氰基單或多取代，例如單、二或三取代。特別是，R Al：如果存在的話選自氰基和&-CK)烷基。 在非常特別優選的實施方案中，RAl：為氰基。同樣，在另一特別優選的實施方案中，R Al：為Ci-C1〇烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。
[0087] 尤其優選式I化合物及其混合物，其中1^、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1()基團中的至 少一個為未被取代或者具有一個或多個相同或不同的RAl:基團的苯基，其中R Al:具有上文給 出的一種定義，尤其是一種優選定義。其它妒、1?2、1?3、1? 4、妒、1?6、1^、1?8、妒和1?1()基團各自為氫或 氰基。甚至更優選式I化合物及其混合物，其中#、1? 2、1?3、1?4、妒、1?6、1^、1?8、1? 9和1?1()基團中的至 少一個為未被取代或者帶有氰基的苯基。同樣，甚至更優選式I化合物及其混合物，其中R 1、 尺2、護、1?4、1?5、1?6、1? 7、1?8、1?9和1?1()基團中的至少一個為未被取代或者帶有1、2或3個選自(： 1-(：10 烷基的取代基的苯基。更特別是，#、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團中的1、2、3或4，最優 選1、2或3個為未被取代或者帶有1、2或3相同或不同的基團的苯基，其中具有一種以 上一般含義或者特別是一種以上優選含義。其它妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團各自 氫或氰基。在一個具體實施方案中，1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團中的一個為苯基或4-氰基苯基且 其它#、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團為氫或氰基，1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基團中的0、1或2個為苯基或4-氰 基苯基且其它妒、1? 7、1?8、1?9和1?1()基團為氫或氰基。同樣，在另一具體實施方案中，1? 1、1?2、1?3、 R4、R5、R6基團中的一個為未被取代或者帶有1、2或3個選自Q-Ckj烷基的取代基的苯基且其 它R 1、!?2、!?3、!?4、!?5、!? 6基團為氫或氰基，且R6、R7、R8、R9和R 1()基團中的1或2個為未被取代或者 帶有1、2或3個選自Ci-Cio烷基的取代基的苯基且其它妒、1?7、1? 8、1?9和1?1()基團為氫或氰基。 [0088] R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1Q基團中的0、1、2或3個為氰基。在這些中，優選那些 式I化合物及其混合物，其中妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團中的0、1或2個為氰基。更 特別是，R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1()基團中的一個或兩個為氰基。
[0089] 在第一優選實施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基團中的一個或兩個為苯基、帶有1、2 或3個選自Ci-Cio烷基的取代基的苯基或者4-氰基苯基且其它1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團為氫； 且R 7、R8、R9和R1()基團中的0、1或2個為苯基、帶有1、2或3個選自烷基的取代基的苯基或 者4-氰基苯基且其它R 7、R8、R9和R1()基團為氫或氰基。在這些中，優選那些式I化合物及其混 合物，其中^^^、妒基團中的一個或兩個為苯基或^氰基苯基且其它!? 1、!?2、!?3、!?4、 R5、R6基團為氫;且R7、R8、R9和R 1()基團中的〇、1或2個為苯基或4-氰基苯基且其它R7、R8、R9和 R1q基團為氫或氰基。更優選，^^^、妒基團中的一個或兩個為苯基且其它!?1、!? 2、!?3、 R4、R5、R6基團為氫;且R7、R8、R 9和R1Q基團中的1或2個為苯基，R7、R8、R 9和R1Q基團中的一個為 氰基且其它R7、R8、R 9和R1()基團為氫。
[0090] 在第二優選實施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基團中的一個