25mL兩口燒瓶配置偶氮二異丁腈(AIBN)引發劑溶液,N2保護下依次加入偶氮二異丁腈(AIBN)和甲苯,攪拌至充分溶解。犯保護下在聚合管中依次加入自制手性噁唑啉單體和AIBN溶液,充分攪拌后升溫,攪拌回流5-30h,停止反應,旋蒸除去溶劑。
[0025]3.將上述產物充分溶解于三氯甲烷中配置溶液,用帶有半制備色譜柱的尺寸排阻色譜(SEC)進行分離提純,40-60°C下真空干燥6-10h,最終獲得純凈的手性聚合物,產率為60-75%。
[0026]下面舉例對本發明做更詳細的描述。
[0027]【具體實施方式】一:
[0028]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中,然后N2保護下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當量相等,如圖1所示),再滴加三乙胺(應控制滴加速度為3滴/秒,三苯甲基氯的2.3倍當量),升溫至80°C,攪拌回流3.5h,停止反應并降溫,用甲苯洗滌并過濾、旋蒸,用重結晶法進行純化,最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體,產率為58%。
[0029]2.將0.1g甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中,%保護下加入甲苯,攪拌至充分溶解,密封待用。取一個25mL兩口燒瓶配置偶氮二異丁腈(AIBN)引發劑溶液,他保護下依次加入0.0Sg偶氮二異丁腈(AIBN)和5mL甲苯,攪拌至充分溶解。犯保護下在聚合管中依次加入0.5mL自制手性噁唑啉單體((S)-4-苯基-異丙烯基噁唑啉)和0.3mL AIBN溶液,充分攪拌后升溫至60°C,攪拌回流5h,停止反應,旋蒸除去溶劑。
[0030]3.將上述產物充分溶解于三氯甲烷中配置溶液,用帶有半制備色譜柱的尺寸排阻色譜(SEC)進行分離提純,60°C下真空干燥8h,最終獲得純凈的手性聚合物,產率為65%。
[0031]4.將所得產物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品,用核磁共振氫譜(1H-NMRh凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結構、分子量及其分布和光學活性特征進行詳細評價。
[0032]本實施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為7/93)的結構規整,各組分比例符合預期合成目標,且已形成螺旋構象。所得產物的產率較高,并具有正的光學活性(列于表1中)。
[0033]【具體實施方式】二:
[0034]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中,然后N2保護下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當量相等,如圖1所示),再滴加三乙胺(應控制滴加速度為2滴/秒,三苯甲基氯的2.0倍當量),升溫至80°C,攪拌回流4h,停止反應并降溫,用甲苯洗滌并過濾、旋蒸,用重結晶法進行純化,最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體,產率為61%。
[0035]2.將0.lg甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中,%保護下加入甲苯,攪拌至充分溶解,密封待用。取一個25mL兩口燒瓶配置偶氮二異丁腈(AIBN)引發劑溶液,他保護下依次加入0.08g偶氮二異丁腈(AIBN)和5mL甲苯,攪拌至充分溶解。犯保護下在聚合管中依次加入0.5mL自制手性噁唑啉單體((S)-4-苯基-異丙烯基噁唑啉)和0.3mL AIBN溶液,充分攪拌后升溫至60°C,攪拌回流8h,停止反應,旋蒸除去溶劑。
[0036]3.將上述產物充分溶解于三氯甲烷中配置溶液,用帶有半制備色譜柱的尺寸排阻色譜(SEC)進行分離提純,60°C下真空干燥8h,最終獲得純凈的手性聚合物,產率為71%。
[0037]4.將所得產物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品,用核磁共振氫譜pH-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結構、分子量及其分布和光學活性特征進行詳細評價。
[0038]本實施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為20/80)的結構規整(分子結構的核磁共振氫譜見圖2),各組分比例符合預期合成目標,且已形成螺旋構象。所得產物的產率較高,并具有正的光學活性(列于表1中)。
[0039]【具體實施方式】三:
[0040]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中,然后N2保護下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當量相等,如圖1所示),再滴加三乙胺(應控制滴加速度為1滴/秒,三苯甲基氯的2.0倍當量),升溫至80°C,攪拌回流4h,停止反應并降溫,用甲苯洗滌并過濾、旋蒸,用重結晶法進行純化,最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體,產率為64%。
[0041]2.將0.lg甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中,%保護下加入甲苯,攪拌至充分溶解,密封待用。取一個25mL兩口燒瓶配置偶氮二異丁腈(AIBN)引發劑溶液,他保護下依次加入0.08g偶氮二異丁腈(AIBN)和5mL甲苯,攪拌至充分溶解。犯保護下在聚合管中依次加入0.5mL自制手性噁唑啉單體((S)-4-苯基-異丙烯基噁唑啉)和0.3mL AIBN溶液,充分攪拌后升溫至60°C,攪拌回流14h,停止反應,旋蒸除去溶劑。
[0042]3.將上述產物充分溶解于三氯甲烷中配置溶液,用帶有半制備色譜柱的尺寸排阻色譜(SEC)進行分離提純,60°C下真空干燥8h,最終獲得純凈的手性聚合物,產率為70%。
[0043]4.將所得產物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品,用核磁共振氫譜pH-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結構、分子量及其分布和光學活性特征進行詳細評價。
[0044]本實施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為45/55)的結構規整,各組分比例符合預期合成目標,且已形成螺旋構象。所得產物的產率較高,并具有正的光學活性(列于表1中)。
[0045]【具體實施方式】四:
[0046]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中,然后N2保護下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當量相等,如圖1所示),再滴加三乙胺(應控制滴加速度為2滴/秒,三苯甲基氯的2.0倍當量),升溫至80°C,攪拌回流3.5h,停止反應并降溫,用甲苯洗滌并過濾、旋蒸,用重結晶法進行純化,最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體,產率為65%。
[0047]2.將0.lg甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中,%保護下加入甲苯,攪拌至充分溶解,密封待用。取一個25mL兩口燒瓶配置偶氮二異丁腈(AIBN)引發劑溶液,他保護下依次加入0.08g偶氮二異丁腈(AIBN)和5mL甲苯,攪拌至充分溶解。犯保護下在聚合管中依次加入0.5mL自制手性噁唑啉單體((S)-4-苯基-異丙烯基噁唑啉)和0.3mL AIBN溶液,充分攪拌后升溫至60°C,攪拌回流20h,停止反應,旋蒸除去溶劑。
[0048]3.將上述產物充分溶解于三氯甲烷中配置溶液,用帶有半制備色譜柱的尺寸排阻色譜(SEC)進行分離提純,60°C下真空干燥8h,最終獲得純凈的手性聚合物,產率為72%。
[0049]4.將所得產物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品,用核磁共振氫譜pH-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結構、分子量及其分布和光學活性特征進行詳細評價。
[0050]本實施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為67/33)的結構規整,各組分比例符合預期合成目標,且已形成螺旋構象。所得產物的產率較高,并具有正的光學活性(列于表1中)。
[0051 ] 【具體實施方式】五:
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