一種制造復合橡膠墊的組合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及橡膠制品領域，具體涉及一種制造復合橡膠墊的組合物及其制備方 法。
【背景技術】
[0002] 橡膠墊具有耐油、耐酸堿、耐寒熱、耐老化等性能，在_70°C~+260°C的溫度范圍 內能保持良好的使用彈性，具有突出的耐高低溫性能，廣泛應用于醫藥、電子、化工、抗靜 電、阻燃、食品等行業。目前市場上橡膠墊主要有天然橡膠墊、丁苯橡膠墊、順丁橡膠墊、丁 基橡膠墊、丁腈橡膠墊、氯丁橡膠墊、高苯橡膠墊等。其中天然橡膠墊在空氣中易老化，遇熱 變粘，在礦物油或汽油中易膨脹和溶解，耐堿但不耐強酸。其中丁苯橡膠墊機械強度較弱， 不建議使用強酸、臭氧、油類、油酯和脂肪及大部份的碳氫化合物之中。其中順丁橡膠墊抗 撕裂性能較差，抗濕滑性能不好。其中丁基橡膠墊不建議與石油溶劑、膠煤油和芳氫同時使 用。其中丁腈橡膠墊低溫性能差，不適合用于極性溶劑之中。其中氯丁橡膠墊在低溫時易 結晶、硬化，貯存穩定性差，不建議使用強酸、硝基烴、酯類、氯仿及酮類的化學物之中。其中 高苯橡膠墊具有良好的機械性能和彈性，高苯橡膠與天然橡膠、順丁橡膠和丁苯橡膠等有 良好的相容性。
[0003]橡膠制品廣泛應用于工業或生活各方面。環氧化天然橡膠（ENR)是通過環氧化反 應改性天然橡膠（NR)分子鏈上的部分雙鍵而制備的，具有抗濕滑性好、氣密性優良、耐油 性能佳等諸多優點，但同時環氧化天然橡膠（ENR)中環氧基團二次開環副反應形成凝膠使 得環氧化天然橡膠（ENR)容易老化，造成橡膠強度和韌性下降。而三元乙丙橡膠是乙烯、丙 烯和非共輒二烯烴的三元共聚物，三元乙丙橡膠的主要聚合物鏈是完全飽和的，本質上是 無極性的，這個特性使得三元乙丙橡膠有較好的抗老化作用。而環氧化天然橡膠（ENR)能 夠與無極性橡膠復合產生相容和共硫化作用，使得復合橡膠兼具兩者優點，具有良好的抗 老化效果，從而提高復合橡膠的強度和韌性，提高了復合橡膠的使用時間。
[0004] 從分子結構設計和納米填料增強出發，加強填料與基體的界面結合并提高填料在 基體中的分散程度，制備高韌性的橡膠材料，具有一定的工業應用價值和市場潛力。
[0005] 中國專利CN201310434562. 2公開了一種橡膠墊板，該發明具體的技術方案為：所 述橡膠墊板包括：丁苯橡膠：100份，氧化鋅：4~8份，硬脂酸：0. 5~1. 5份，促進劑TMTD: 0. 8~1. 5份，促進劑CZ5~1. 5份，偶聯劑Si69 :1. 0~3. 0份，半補強炭黑：30~50 份，納米高嶺土 ：50~70份，防老劑4010NA: 1~1. 5份，防老劑RD: 1~2份，微晶蠟：0. 5~ 1. 5份，硫磺：0. 3~1. 5份，乙稀-α-稀經-非共輒多稀共聚物橡膠：40~50份，芳香胺 系化合物：20~30份。但是該專利在硫化體系中需要使用較多的促進劑，機械性差，需配 合大量昂貴的補強劑炭黑，制品在多次變形時發熱增大，黏合性、彈性差。
[0006] 中國專利CN201410516345. 2公開了一種復合型耐磨橡膠墊，該發明所述橡膠墊 是由天然橡膠、三元乙丙橡膠、氯化石蠟、氧化鋅、輕鈣、白炭黑、促進劑、氫氧化鋁、發泡劑、 防止劑及環烷烴油配制而成。但是該專利產品采用天然橡膠與三元乙丙橡膠復合而成，其 中天然橡膠中含有蛋白質、脂肪酸、糖份等雜質，容易受到霉菌的侵蝕，并且天然橡膠反應 速度慢，反應不完全、不均勻，同時具有多種化學反應并存的現象（如氧化裂解反應和結構 化反應）等。
[0007] 因此需要對現有橡膠產品的配方和生產工藝進行優化和改性，制備出具有強韌、 環保、抗老化特性的復合橡膠墊。
【發明內容】
[0008] 本發明針對上述問題，提供一種制造復合橡膠墊的組合物及其制備方法，能夠提 高橡膠墊的使用壽命，降低復合橡膠墊的老化水平。
[0009] 本發明解決上述問題所采用的技術方案是：
[0010] -種制造復合橡膠墊的組合物，制造復合橡膠墊的組合物的原料及重量份數組成 為：環氧化天然橡膠為50份~80份、三元乙丙橡膠為15份~30份、丁腈橡膠為5份~15 份、丁苯橡膠為2份~5份、順丁橡膠為6份~12份、高苯橡膠為8份~20份、納米氧化鋅 為1份~6份、硬脂酸鈉為4份~6份、炭黑為1份~3份、防霉劑為1份~6份、硫磺為2 份~8份、PBS聚合物為4份~10份、羥基聚磷酸酯為2份~5份、亞硫酸氫鈉為2份~5 份、硅烷偶聯劑為4份~8份。
[0011] 其中環氧化天然橡膠（ENR)是通過環氧化反應改性天然橡膠（NR)分子鏈上的部 分雙鍵而制備的，其既保留有NR的基本結構和性能特點，能夠與NR、SBR、BR等非極性橡膠 產生部分相容和共硫化，又具有一定的極性和環氧基團的反應性，該橡膠具有抗濕滑性好、 氣密性優良、耐油性能佳等諸多優點。
[0012] 其中三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和非共輒二烯烴的三元共聚物，三元乙丙的主要 聚合物鏈是完全飽和的，三元乙丙本質上是無極性的，對極性溶液和化學物具有抗性，吸水 率低，具有良好的絕緣特性，這個特性使得三元乙丙可以抵抗熱，光，氧氣，尤其是臭氧。
[0013] 其中丁腈橡膠，耐油、耐老化性能好，還具有耐水性、氣密性及優良的粘結性能。其 中丁苯橡膠，品質均勻，異物少，具有更好耐磨性及耐老化性，但機械強度則較弱，可與天然 膠摻合使用，不建議使用強酸、臭氧、油類、油酯和脂肪及大部份的碳氫化合物之中。
[0014] 其中順丁橡膠的耐寒性、耐磨性和彈性特別優異，動負荷下發熱少，耐老化性能 好，易與天然橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等并用。
[0015] 其中高苯橡膠，具有良好的機械性能和彈性，與天然橡膠、順丁橡膠和丁苯橡膠等 有良好的相容性。
[0016] 其中納米氧化鋅是極好的硫化活性劑，可顯著提高產品的導熱性能、耐磨性能、抗 撕裂性能、拉伸強度等項指標，降低產品成本，能延長膠料焦燒時間，對改善產品的耐磨性 和密封效果也有著良好的作用，納米氧化鋅能吸收紫外光，從而抑制材料老化。
[0017] 其中硬脂酸鈉屬于有機活性劑中的脂肪酸類活性劑，添加于硫化體系中不出現硫 化返原現象，硫化速度快，交聯效率高，不易焦燒，生成的硫化膠具有良好的熱穩定性和優 異的耐高溫老化性能，蠕變小，壓縮永久變形小，動態性能好，不易噴霜，且貯存穩定性好， 安全無公害，因而有很好的加工安全性，應用廣泛，硬脂酸鈉不僅用作活性劑，還能做穩定 劑、增塑劑、隔離劑、脫模劑。
[0018] 其中炭黑填充膠料的tan δ值的溫度依賴性大，降低膠料滾動阻力，在炭黑硫化 膠中，聚合物和炭黑間有較強的吸附鍵，聚合物分子沿表面的滑移被抑制，從而降低滯后損 失。
[0019] 其中PBS聚合物是一種通用型完全生物降解脂肪族聚酯塑料，與PCL、PHB、PHA等 降解塑料相比，PBS具有價格低廉、力學性能優異等特點，又具有加工方便、耐熱性能好的特 點，其熱變形溫度可以超過100°C。
[0020] 其中羥基聚磷酸酯是一種無鹵的固體型聚磷酸酯阻燃劑，其耐熱性好，相容性好， 易于使用，且后處理簡單，產品成本低，更具有工業化前景。
[0021] 其中亞硫酸氫鈉，酸性，易被氧化，作為抗氧化劑。
[0022] 進一步地，復合橡膠墊的組合物的原料及最佳重量份配比是：環氧化天然橡膠為 62份、三元乙丙橡膠為25份、丁腈橡膠為10份、丁苯橡膠為3份、順丁橡膠為8份、高苯橡 膠為10份、納米氧化鋅為4份、硬脂酸鈉為5份、炭黑為2份、防霉劑為3份、硫磺為5份、 PBS聚合物為7份、羥基聚磷酸酯為4份、亞硫酸氫鈉為3份、硅烷偶聯劑為5份。
[0023] 根據本發明的另一目的，在于提供一種制造復合橡膠墊的組合物的制備方法，包 括以下步驟：
[0024] 步驟S10，混料：混料步驟包括以下步驟：
[0025] S11，將所述重量份的環氧化天然橡膠、三元乙丙橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠、順丁 橡膠、高苯橡膠、PBS聚合物均勻混合，將混合物投入超聲波清洗設備進行超聲清洗；
[0026]S12，將清洗后的混合物放入水池，水面高出混合物3cm~5cm，浸泡20min~ 30min；
[0027] S13,用高壓噴水槍進行高壓沖洗；
[0028] 步驟S20,烘干：取經步驟S13中高壓沖洗處理后的混合物，放入鼓風干燥機中，在 溫度為50°C~70°C的條件下進行鼓風干燥處理3h~6h;
[0029] 步驟S30,造粒：將經步驟S20鼓風干燥處理后的混合物，與納米氧化鋅、硬脂酸 鈉、炭黑、防霉劑、硫磺、羥基聚磷酸酯、亞硫酸氫鈉、硅烷偶聯劑混合后在惰性氣體氛圍下 進入混煉機的加料區，加料區由冷卻水冷卻，控制溫度為40°C~50°C，然后使混合物在混 煉機內由于螺桿的剪切及在筒體內擠壓、返混而熔融，得到熔融物，將熔融物轉入熔融栗 中，使熔融物經過剪切、擠壓，并且通過熔融篩脫除雜質后，通過模板成束狀出料造粒；
[0030] 步驟S40,成型：經步驟S3