40°C，加入350g丙酮稀釋降粘，冷卻至室溫，加入25g (0.25mol)三乙胺，攪拌lOmin，再加入2000mL去離子水快速攪拌乳化，攪拌lOmin，之后加入15g (0.25mol)乙二胺，繼續攪拌6h，室溫減壓脫丙酮，得到含氟大豆油基水性聚氨酯。
[0021]實施例3
按照以下步驟含氟大豆油基水性聚氨酯:
(1)在裝有機械攪拌、回流冷凝管和恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入251g(2.2mol)三氟乙酸和1.87g (0.0176mol)碳酸鈉，將900g (lmol)平均每分子含有2.1個環氧基的環氧大豆油用1200g正己烷稀釋后加入到恒壓滴液漏斗中，在劇烈的機械攪拌下緩慢滴加到反應瓶，1.5h內滴加完畢，繼續室溫攪拌1.5h ；
(2)升溫至65°C，攪拌1.5h;
(3)85°C常壓蒸餾回收正己烷和未反應的三氟乙酸，再減壓脫去殘留的正己烷和三氟乙酸，得到含氟大豆油基多元醇；
(4)在裝有機械攪拌、回流冷凝管、溫度計的四口燒瓶中加入627g(0.55mol)含氟大豆油基多元醇、40.2g (0.30mol) 二羥甲基丙酸、40.2g N-甲基吡啶烷酮，室溫攪拌，緩慢加入168g (lmol)六亞甲基二異氰酸酯，室溫反應30min后，緩慢升溫至70°C，保溫3h，降溫至50°C，加入質量為反應體系不揮發物0.5倍的丙酮稀釋降粘，冷卻至室溫，加入27.3g(0.27mol)三乙胺，攪拌lOmin，再加入質量為反應體系不揮發物3.5倍的去離子水快速攪拌乳化，攪拌lOmin，之后加入9g (0.15mol)乙二胺，繼續攪拌6h，室溫減壓脫丙酮，得到含氟大豆油基水性聚氨酯。
[0022]實施例4
按照以下步驟含氟大豆油基水性聚氨酯:
(1)在裝有機械攪拌、回流冷凝管和恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入285g(2.5mol)三氟乙酸和2.65g (0.025mol)碳酸鈉，將900g (lmol)平均每分子含有2.5個環氧基的環氧大豆油用1500g正己烷稀釋后加入到恒壓滴液漏斗中，在劇烈的機械攪拌下緩慢滴加到反應瓶，2h內滴加完畢，繼續室溫攪拌lh ;
(2)升溫至60°C，攪拌2h;
(3)90°C常壓蒸餾回收正己烷和未反應的三氟乙酸，再減壓脫去殘留的正己烷和三氟乙酸，得到含氟大豆油基多元醇；
(4)在裝有機械攪拌、回流冷凝管、溫度計的四口燒瓶中加入652g(0.55mol)含氟大豆油基多元醇、40.2g (0.30mol)二羥甲基丙酸、40.2g N-甲基吡啶烷酮，室溫攪拌，緩慢加入262g (lmol)二環己基甲烷二異氰酸酯，室溫反應25min后，緩慢升溫至80°C，保溫2.5h，降溫至45°C，加入質量為反應體系不揮發物0.8倍的丙酮稀釋降粘，冷卻至室溫，加入28.8g(0.285mol)三乙胺，攪拌lOmin，再加入質量為反應體系不揮發物2.5倍的去離子水快速攪拌乳化，攪拌lOmin，之后加入12g (0.20mol)乙二胺，繼續攪拌5h，室溫減壓脫丙酮，得到含氟大豆油基水性聚氨酯。
[0023]以上所述，僅為本發明的【具體實施方式】，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何屬于本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。因此，本發明的保護范圍應該以權利要求的保護范圍為準。
【主權項】
1.一種含氟大豆油基水性聚氨酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)在反應瓶中加入三氟乙酸和碳酸鈉，室溫攪拌，將環氧大豆油用正己烷稀釋后滴加到反應瓶，繼續攪拌； (2)升溫至60~70°C，攪拌 l~2h ； (3)常壓蒸餾回收正己烷和未反應的三氟乙酸，再減壓脫去殘留的正己烷和三氟乙酸，得到含氟大豆油基多元醇； (4)在反應瓶中加入含氟大豆油基多元醇、二羥甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮，室溫攪拌，加入二異氰酸酯，室溫反應20~30min后，升溫至70~90°C，保溫2~3h，降溫至40~50°C，加入丙酮稀釋，冷卻至室溫，加入三乙胺，再加入去離子水乳化，之后加入乙二胺攪拌4~6h，室溫減壓脫丙酮，得到含氟大豆油基水性聚氨酯。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述環氧大豆油平均每分子含有2.1~2.5個環氧基。3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，三氟乙酸與碳酸鈉的摩爾比為100:0.5~1，環氧大豆油與三氟乙酸的摩爾比為1:2.2-3ο4.根據權利要求1或3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，環氧大豆油與正己燒的質量比1:1~2。5.根據權利要求1或3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，將環氧大豆油用正己烷稀釋后滴加到反應瓶，l~2h內滴加完畢，繼續室溫攪拌l~2h。6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，在80~90°C:常壓蒸餾回收正己烷和未反應的三氟乙酸，減壓脫去殘留的正己烷和三氟乙酸。7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，二異氰酸酯、含氟大豆油基多元醇、二羥甲基丙酸、乙二胺的摩爾比是100:50~55:25~30:15~25。8.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，丙酮和體系不揮發物的質量比為0.5-0.8:1，去離子水和體系不揮發物的質量比為2.5-3.5:1。9.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，三乙胺和二羥甲基丙酸的摩爾比為9~10:10, N-甲基吡咯烷酮和二羥甲基丙酸的質量比為1:1。10.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯中的至少一種。
【專利摘要】本發明屬于水性聚氨酯的制備技術領域，公開了一種含氟大豆油基水性聚氨酯的制備方法；具體是：使用三氟乙酸對環氧大豆油進行開環反應得到含氟大豆油基多元醇，然后將含氟大豆油基多元醇與二異氰酸酯、親水單體反應生成含氟大豆油基聚氨酯預聚體，加入三乙胺與羧基中和，加去離子水乳化，再加乙二胺擴鏈，制得含氟大豆油基水性聚氨酯。本發明改良了現有技術，利用可再生資源大豆油多元醇來替代石油產品，提供了一種環保型含氟大豆油基水性聚氨酯的制備方法。
【IPC分類】C08G18/12, C08G18/32, C08G18/34
【公開號】CN105418871
【申請號】CN201510770438
【發明人】陳開強, 劉欣, 王念貴, 朱潤棟, 張俐娜
【申請人】中山大橋化工集團有限公司, 湖北大學, 武漢大學
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年11月12日