環體系。稠合苯環體系可以包括 與一個或多個雜環稠合的苯。在一個實施方式中，稠合的苯環體系可以是兩個或更多個稠 合的苯環，例如萘。稠合的苯環體系可以任選地用一個或多個烷基鏈取代。
[0083] 在一些實施方式中，溶劑包括苯基烷烴。例子可以包括（單苯基）烷烴、（二苯基） 烷烴和（多苯基）烷烴。在某些實施方式中，苯基烷烴具有與一個烷基鏈連接的一個苯環。 苯環可以與沿著烷基鏈的任意碳連接。例如，具有一個烷基鏈的苯基烷基可以是（1-苯基） 戊烷、（2-苯基）戊烷、（1-苯基）己烷、（2-苯基）己烷、（3-苯基）己烷、（1-苯基）十二 烷和（2-苯基）十二烷。
[0084] 在其他實施方式中，苯基烷烴具有與一個烷基鏈連接的兩個或更多個苯環。合適 的烷基苯可以包括，例如，甲苯、對二甲苯、間二甲苯、均三甲苯、Wibaryf F(重質烷基化 物）、Wibaryl? A (二苯基烷烴，其中烷基鏈為Cw 13烷基鏈）、Wibaryf B (二烷基苯，其中 烷基鏈為(^。13烷基鏈）、冒ibaryf AB(二苯基烷烴和二烷基苯的混合物）、Wibaryl? R(低 聚-和多聚烷基苯）、C印sa PetreIabli 550-Q (含有10-13個碳原子的烷基側鏈的直鏈烷 基苯）、C印sa Petrene8 900-Q (主要含有二烷基苯的重烷基苯）。在其他實施方式中，溶劑 包括苯基醚，包括單苯基醚、二苯基醚和聚苯基醚。合適的苯基醚包括，例如，Santovae li 5 和Santovac'' 7。
[0085] 直鏈vs. I鏈溶劑
[0086] "烷基"是指單自由基飽和烴鏈。烷基鏈的長度可以變化。在某些實施方式中，烷 基鏈可以是1-20個碳原子（例如，C1 2。烷基）。在一個實施方式中，烷基鏈可以是4-15個 碳（例如，C415烷基）或10-13個碳（例如，C 1Q 13烷基）。
[0087] 烷基鏈可以是直鏈或支鏈的。直鏈烷基鏈可以包括，例如，正丙基、正丁基、正己 基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。支鏈的烷基鏈可以包括，例 如，異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基和新戊基。在溶劑包括兩種或更多種烷基鏈的一些實施 方式中，某些烷基鏈可以是直鏈的，而其他烷基鏈可以是支鏈的。在溶劑包括兩種或更多種 烷基鏈的其他實施方式中，所有的烷基鏈可以是直鏈的，或者所有的烷基鏈可以是支鏈的。
[0088] 例如，溶劑可以是直鏈烷基苯（"LAB"）。直鏈烷基苯是一類具有通式C6H 5CnH2n+1 的溶劑。例如，在一個實施方式中，直鏈烷基苯是十二烷基苯。十二烷基苯是市售可得的， 并且可以是"硬型"或"軟型"。硬型十二烷基苯是支鏈異構體的混合物。軟型十二烷基苯 是直鏈異構體的混合物。在一個實施方式中，溶劑包括硬型十二烷基苯。
[0089] 鹵素替代的溶劑
[0090] 在一些實施方式中，溶劑可以是任意上述的烷基苯基溶劑，其中苯環用一個或多 個鹵素原子取代。在某些實施方式中，溶劑包括烷基（鹵代苯）。例如，烷基（鹵代苯）可 以包括烷基（氯苯）。在一個實施方式中，苯環的鹵素取代可以是，例如，氯、溴或其任意組 合。
[0091] b)其他溶劑
[0092] 在其他實施方式中，溶劑可以包括其他芳香族溶劑。例如，溶劑可以包括苯、萘、環 烷油、烷基化萘、蒽、聯苯、三苯甲烷、苯并菲、多氯聯苯、其他多環芳香烴或其他鹵化烴。
[0093] 水溶液
[0094] 在其他實施方式中，特定水溶液可以用于本文所述的結晶，以得到固體形式的 5_(鹵代甲基）糠醛。這些水溶液可以得自任何來源（包括任何市售來源）或者根據本領 域已知的任何適當方法進行制備。
[0095] 本文所述的方法中使用的水溶液可以包含H+、Li+和Cl。在一個變化形式中，水溶 液包含 2N H+、10N Li+和 12N Cl。
[0096] 編號的實施方式
[0097] 以下編號的實施方式是本發明一些方面的代表。
[0098] 1. 一種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是具有至少包含在約 16. 6° 2 Θ和約27. 0° 2 Θ處的峰的X-射線衍射（XRD)圖譜的I型。
[0099] 2.根據實施方式1的晶體形式，其中，I型的XRD圖譜還包含在約20. 7° 2 Θ、約 22.0° 2Θ、約30.3。2Θ或約31.1。2Θ處的至少一個其他峰。
[0100] 3. -種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是具有至少包含在 16. 6° 2 Θ和27. 0。2 Θ處的峰（+/-〇· 2° 2 Θ )的單晶X-射線衍射（XRD)圖譜的I型。
[0101] 4.根據實施方式3的晶體形式，其中，I型的單晶XRD圖譜還包含在20. 7° 2 Θ、 22. 0° 2Θ、30. 3° 2Θ 或31. Γ 2Θ 處的至少一個其他峰（+/-〇. 2° 2Θ)。
[0102] 5. -種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是具有基本如圖1所示的 單晶X-射線衍射（XRD)圖譜的I型。
[0103] 6. -種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是基于單晶數據分析具有 以下尺寸晶胞的I型：
[0104] a = 8.09(4) A ；
[0105] b= 8.08(2) Λ；
[0106] c = 9.86(4) A；：
[0107] α = 90。；
[0108] β = 99. 35(10)。；和
[0109] γ = 90°。
[0110] 7. -種晶體形式的5-(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是具有至少包含在 16. 8° 2 Θ和27. 3° 2 Θ處的峰（+/-〇. 33。2 Θ )的X-射線粉末衍射（XRPD)圖譜的I型。
[0111] 8.根據實施方式7的晶體形式，其中，I型的XRPD圖譜還包含在20.9° 2 Θ、 22.4° 2 Θ 或30.4。2 Θ 處的至少一個其他峰（+/-〇· 33。2 Θ)。
[0112] 9. -種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是具有基本上如圖5(a)、 圖5(b)或圖5(c)所示的XRPD圖譜的I型。
[0113] 10. -種晶體形式的5_(氯甲基）糠醛，其中，該晶體形式是基于粉末數據分析具 有以下尺寸（+/- 0.001 A )晶胞的I型：
[0114] a = 8.280 A；
[0115] b= 8.100 A；
[0116] c = 10.164 A;
[0117] α = 90。；
[0118] β = 100° ;和
[0119] γ = 90°。
[0120] 11.根據實施方式1-10中任一個的晶體形式，其中，I型是單斜晶系。
[0121] 12.根據實施方式1-11中任一個的晶體形式，其中，I型具有的空間群為P 2^。
[0122] 13.根據實施方式1-12中任一個的晶體形式，其中，I型是菱形晶體、矩形晶體、六 方晶、片狀晶體或八面體晶體或其任意混合物。
[0123] 14.根據實施方式13的晶體形式，其中，I型是菱形晶體、矩形晶體或六方晶或其 任意混合物。
[0124] 15.根據實施方式13的晶體形式，其中，I型是片狀晶體或八面體晶體或其任意混 合物。
[0125] 16.根據實施方式1-15中任一個的晶體形式，其通過以下得到：
[0126] a)提供5_(氯甲基）糠醛；
[0127] b)提供溶劑或水溶液；
[0128] c)使5_(氯甲基）糠醛在升高的溫度下與溶劑或水溶液接觸，以產生混合物；以 及
[0129] d)使混合物從升高的溫度冷卻至分離溫度，以產生實施方式1-15中任一個的晶 體形式。
[0130] 17.根據實施方式16的晶體形式，其中，實施方式1-15中任一個的晶體形式進一 步通過從冷卻的混合物中分離出晶體形式而得到。
[0131] 18.根據實施方式16或17的晶體形式，其中，溶劑包括一種或多種芳香族性溶劑。
[0132] 19.根據實施方式16或18的晶體形式，其中，溶劑包括一種或多種烷基苯基溶劑。
[0133] 20.根據實施方式16或19所述的晶體形式，其中，溶劑包括一種或多種直鏈烷基 苯。
[0134] 21.根據實施方式16或17的晶體形式，其中，溶劑包括十二烷基苯、戊基苯、己基 苯、甲苯、對二甲苯、間二甲苯、均三甲苯、苯、萘、蒽、三苯基甲烷、苯并菲或其任意組合或混 合物。
[0135] 22.根據實施方式21的晶體形式，其中，溶劑包括甲苯。
[0136] 23.根據實施方式21的晶體形式，其中，溶劑包括對二甲苯。
[0137] 24.根據實施方式16或17的晶體形式，其中，水溶液包含H+、Li+和Cl。
[0138] 25.根據實施方式16-24中任一個的晶體形式，其中升高的溫度為至少30°C。
[0139] 26.根據實施方式16-25中任一個的晶體形式，其中，分離溫度為低于10°C。
[0140] 27. -種包含實施方式1-26中任一個的晶體形式的5-(氯甲基）糠醛的組合物， 其中，該組合物基本上不含無定形或非晶的5-(氯甲基）糠醛。
[0141] 28. -種包含實施方式1-26中任一個的晶體形式的5_(氯甲基）糠醛的組合物， 其中，該組合物的少于10%是無定形或非晶的5-(氯甲基）糠醛。
[0142] 29. -種組合物，其包含：
[0143] 實施方式1-26中任一個的晶體形式的5-(氯甲基）糠醛；和
[0144] 溶劑或水溶液。
[0145] 30.根據實施方式29的組合物，其中，溶劑包括一種或多種芳香族溶劑。
[0146] 31.根據實施方式29的組合物，其中，溶劑包括一種或多種烷基苯基溶劑。
[0147] 32.根據實施方式29的組合物，其中，溶劑包括一種或多種直鏈烷基苯。
[0148] 33.根據實施方式29的組合物，其中，溶劑包括十二烷基苯、戊基苯、己基苯、甲 苯、對二甲苯、間二甲苯、均三甲苯、苯、萘、蒽、三苯基甲烷、苯并菲或其任意組合或混合物。
[0149] 34.根據實施方式33的組合物，其中，溶劑包括甲苯。
[0150] 35.根據實施方式33的組合物，其中，溶劑包括對二甲苯。
[0151] 36.根據實施方式29的組合物，其中，水溶液包含H+、Li+和Cl。
[0152] 37. -種制備固體形式的5_(鹵代甲基）糠醛的方法，其包括：
[0153] a)提供5-(鹵代甲基）糠醛；
[0154] b)提供溶劑或水溶液；
[0155] c)使5_(鹵代甲基）糠醛在升高的溫度下與溶劑接觸，以產生混合物；以及
[0156] d)使混合物從升高的溫度冷卻至分離溫度，以產生固體形式的5_(鹵代甲基）糠 醛。