輪胎的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種具有由預定橡膠組合物構成的內襯層的輪胎。
【背景技術】
[0002] 丁基系橡膠已用于構成輪胎的內襯層的橡膠組合物（以下，也稱為內襯層用橡膠 組合物）（例如專利文獻1)。
[0003] 在內襯層羯橡膠組合物中，考慮到改善輪胎形成時的未硫化產物的粘合性（即成 型粘合性），增加操作油的混合量，但是在這種情況下，存在所得的內紂層的透氣性不充分 等問題。
[0004] 對于內襯層用橡膠組合物,進一步要求耐久性（斷裂伸長率）和滾動阻力。 現有技術文獻 專利文獻
[0005] 專利文獻 I :JP 2005-113027 A
【發明內容】
發明要解決的問題
[0006] 本發明的目的在于提供一種具有由內襯層用橡膠組合物構成的內襯層的輪胎，該 內襯層用橡膠組合物在成型粘合性、透氣性和耐久性方面上優異。 解決問題的手段
[0007] 為了解決上述問題,本申請發明人進行了廣泛研究,并發現：在預定橡膠成分中， 包含預定量的混合樹脂和預定的非反應性烷基酚樹脂可以解決上述問題，并且在進一步地 研宄之后，本申請發明人完成了本發明。
[0008] 也就是說I本發明涉及具有甴內襯層用橡膠組合物構成的內襯層的輪胎，以100 質量份的橡膠組分為基準，所述內襯層用橡膠組合物包含5~20質量份的混合樹脂和 0. 2~20質量份的非反應性烷基酚樹脂，其中，在100質量!％的所述橡膠組分中，丁基橡膠 的含量為〇~30質量％，且丁基橡膠和鹵代丁基橡膠的總含量為70~100質量％;所述非 反應性烷基酚樹脂的軟化點為70~130°C。
[0009] 優選地，丁基橡膠和鹵代丁基橡膠的總含量為81~96質量％ ;混合樹脂的混合 量為10~20質量份；非反應性烷基酚樹脂的混合量為0, 2~10質量份；內襯層用橡膠組 合物可以包含C5石油樹脂和/或香豆酮茚樹脂，其中，由混合樹脂、非反應性烷基酚樹脂、 C5石油樹脂和香_a釀節樹脂樹脂組分構成的中，以loo旗童份的橡膠組分為基準，軟化點 為不低于60Γ的樹脂組分的總含量為9~20質量份；內襯層用橡膠組合物進一步包含總 計30~46質量份的作為補強填料的氮吸辭比表面積為20~40m 2/g的炭黑和/或氮吸陴 比表面積為20~120raVg的二氧化硅。
[0010] 優選地，丁基橡膠和鹵代丁基橡膠的總含量為85~90質量％。
[0011] 優選地，所述內襯層用橡膠組合物進一步包含0~40質量份的平均粒徑不大于 250 μ m的半補強填料，并且所述補強填充劑和所述半補強填料的總含量為45~80質量份。
[0012] 優選地，所述非反應性烷基酚樹脂的重均分子量為1, 000~7, 000。
[0013] 優選地,所述內襯層用橡膠組合物進一步包含0, 8~2. 9質量份的氧化鋅。
[0014] 優選地，所述內襯層用橡膠組合物進一步包含0~7質量份的后添加的操作油。
[0015] 優選地，所述后添加的操作油中芳香族組分的含量為不大于17質量％。 發明效果
[0016] 根據本發明，可以提供具有由內襯層用橡膠組合物構成的內襯層的輪胎，所述內 襯層用橡膠組合物通過在預定橡膠組分中混合預定量的混合樹脂和預定非反應性烷基酚 樹脂,而在成型粘合性、透氣性和耐久性上優異。
[0017] 此外，可以提供具有由內襯層用橡膠組合物構成的內襯層的輪胎，所述內襯層用 橡膠組合物通過混合預定量的丁基橡膠和鹵代丁基橡膠、混合樹脂、非反應性烷基酚樹脂、 C5石油樹脂以及補強填料，而除了成型粘合性、透氣性和耐久性之外，還在低溫E*上優異， 并且即使在寒冷地區也難以開裂。
【具體實施方式】
[0018] 本發明的內襯層用橡膠組合物分別包含預定量的預定的橡膠組分、混合樹脂與預 定的非反應性燒基酌'樹脂。
[0019] <橡膠組分〉 本發明中使用的橡膠組分包含鹵代丁基橡膠，并且視需要還包含丁基橡膠以及其它橡 膠組分。
[0020] 本發明中使用的丁基橡膠是指非鹵代丁基橡膠或再生丁基橡膠，其己知為所謂的 通用丁基橡膠。任意的通常在本領域中使用的那些丁基橡膠都可以合適地用作這種丁基橡 膠。
[0021] 再生丁基橡膠是包含大量的丁基橡膠的橡膠制品比如輪胎內胎或用于輪胎制造 的膠囊的粉體，或者是通過將粉體脫硫而得的物質。再生丁基橡膠中,將橡膠組分中的交聯 鍵切斷，并且能夠被再硫化。通常再生丁基橡膠中其約50質量％相當于T基橡膠含量。 硫成分還存在于再生丁基橡膠中，但是將該硫成分失活而不參與交聯。此外，再生丁基橡膠 中包括一部分的鹵代丁基橡膠，但是在那種情況下，鹵素會失活，從而不會影響本發明。
[0022] 市售的再生J基橡妝的例子包括：村Ix丨橡I父株式會社（Murtioka Rubber Reclfdming Co.，Ud )制內胎再生橡膠、以及株式會社 CAR QUEST (CAR QUEST Co. , Ltd.) 制膠囊再生橡膠等。村同橡膠株式會社制內胎再生橡膠是通過在加壓條件下對丁基管迸行 加熱工序而制得的再生橡膠。株式會社CAR QUEST刺膠囊再生橡膠是通過使用擠出機將膠 囊粉碎而得。這些再生丁基橡膠可以單獨使用或者可以兩種以上組合使用。
[0023] 在本發明中，鹵代T基橡膠是通過將鹵素引入常規丁基橡膠的分子內而獲得的那 些。請注意：本說明書中使周的術語"鹵代丁基橡膠"并不包括再生丁基橡膠中含有的鹵代 丁基橡膠，而是表示除此之外的鹵代丁基橡膠。作為本發明中使用的鹵代丁基橡膠（X-IIR) 的例子包括：溴化丁基橡膠（Br-IIR)、氯化丁基橡膠（Cl-IIR)等。其中，優選氯化丁基橡 膠，這是因為其在與天然橡膠（NR)并用?Μ%其硫化速度和耐焦燒性優異。
[0024] 以100質量％的橡膠組分為基準，丁基橡膠的含量為不低于0質量％，優選為不低 于5庾憊％，優選為不低于8庾憊％。另一方面，該含量為不大于30質量％，優選不大于25 質量％。如果該含量大于30質量％，貝[j具有無法確保充分的透氣性和斷裂伸長率的傾向。
[0025] 以100質量％的橡膠組分為基準，鹵代丁基橡膠的含量優選為不低于40質量％， 更優選為不低于45質量％。如果該含量小于40質量％，則無法確保充分的透氣性和硫化 速度。鹵代丁基橡膠的含量并不存在上限,其含量可以是100質量％，而優選不大于96質 量5^更優選不大于90質量％。不大于96質量％的含量傾向于進一步改善成型粘合性和 能量效率。
[0026] 以100質量％的橡膠組分為基準，丁基橡膠和鹵代丁基橡膠的總含量為不低于70 質量％，優選為不戧于75質量％，更優選為不低于80質量％，進一步優選為不低于8〗_質 量％，最優選為不低于85質量％。如果該總含量小于70質量％,則存在無法獲得充分的透 氣性的傾向。另一方面，總含量中并不存在上限，該總含量可以為100質量％，同時優選不 大于96質量％，更優選不大于95質量％，進一步優選不大于90質量％。不大于96質量％ 的總含量傾向于改善成型粘合性和能量效率。特別地，就透氣性和低溫E*同時成立的觀點 而言,T基橡膠和鹵代丁基橡膠的總含量優選為81~96質量!％ ,更鈮選為85~90質量％。
[0027] 本發明的橡膠組分中，除了丁基橡膠和鹵代丁基橡膠之外的可以使用的橡膠組分 (其它橡膠組分）的例子包括：天然橡膠（NR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁苯橡膠（SBR)、丁二 烯橡膠（BR)、環氧化天然橡膠（E_ ·?氯丁橡膠（CR)、苯乙烯…異戊二烯…丁二烯共聚物橡 膠（SIBR)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIBS)等。其中，就粘合性的觀點而言，優 選NR和IR,更優選ML就透氣性的觀點而言，優選ENR和SIBS。
[0028] NR并未特別限定，其例子包括通常在輪胎工業中使用的那些，比如SIR20、RSS#3、 TSR20、UPNR 等。
[0029] 以100質量％的橡膠組分為基準，其它橡膠組分的含量優選為不低于4質量^^更 優選為不低于5質量％，優選為不低于10質量％。如果該含量小于4質量％ 則粘合性、 薄片加工性和能量效率傾向于惡化。另一方面，其它橡膠組分的含量優選為不大于30質 量％，更優選為不大于25質量％，進一步優選為不大于20質量％ ,進一步優選為不大于19 質量％，最優選為不大于15質量％。如果該含量大于30質量％ 則丁基系橡膠的含量變小 而無法確保充分的透氣性。
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