醋酸酯加氫制乙醇并聯產甲醇的分離方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種醋酸醋加氨制己醇的分離方法，具體為一種醋酸甲醋加氨制己醇 并聯產甲醇的分離工藝方法。
【背景技術】
[0002] 己醇（C冊C肥0H)是一種重要的基本化工原料，可用于制取己醒、己離、己酸己醋、 己胺等化工原料，也是染料、涂料、洗涂劑等產品的原料；己醇也可W調入汽油，作為車用燃 料，燃料己醇是清潔的高辛焼值燃料，其具有辛焼值高、抗爆性能好、對大氣污染小等特點。
[0003] 當前我國化工行業每年消耗工業級己醇約300萬t，市場需求年增長率為8%~ 10%。根據國家相關規劃，2020年我國燃料己醇利用量將達到1000萬t。目前，我國己醇 生產W糧食發酵法為主（95%W上），每年耗糧量巨大；而聚己帰醇（PVA)等生產過程中有 大量的副產品醋酸甲醋生成，而該副產物工業用途較小。因此開展醋酸甲醋加氨制己醇技 術對替代傳統的糧食發酵路線，保障我國糧食安全具有重要的戰略意義。
[0004] 甲醇用途廣泛，是基礎的有機化工原料和優質燃料，其全球產量居第Η位。甲醇主 要應用于精細化工，塑料等領域，用來制造甲醒、醋酸、氯甲焼、甲氨、硫二甲醋等多種有機 產品，也是農藥、醫藥的重要原料之一。甲醇在深加工后還可作為一種新型清潔燃料，也可 滲入汽油。
[0005] 專利CN101934228A申請公開了一種醋酸醋加氨制己醇的催化劑及其制備方法， 該方法采用銅或銅的氧化物作為催化劑，使醋酸醋轉化為己醇的轉化率> 80%，己醇的選 擇性> 95%。
[0006] 專利CN102942446A申請公開了一種醋酸加氨制己醇精傭工藝簡化的方法，該方 法采用己二醇萃取精傭的方法分離醋酸己醋和己醇，并得到純度較高的己醇產品，該方法 還可同時滿足生產醋酸己醋產品和己醇產品的要求。
[0007] 專利CN202626058U公開了一種醋酸醋加氨制備己醇并聯產2- 了醇的工藝系統， 通過調整加氨反應溫度，可選擇性地聯產2-了醇。該方法具體針對醋酸己醋的加氨與分離 工藝，但是由醋酸醋第四蒸傭培頂得到的醋酸醋/己醇的共沸混合物返回至反應系統繼續 反應，可能會引起副反應產生離、醒等輕組分W及其他的重醇組分。
【發明內容】
[0008] 為解決上述工藝中出現的技術問題，本發明提出一種醋酸甲醋加氨制己醇并聯產 甲醇的分離工藝方法，該方法充分考慮了醋酸甲醋加氨反應產物中可能存在的輕姪W及重 醇雜質，實現了反應產物中甲醇和己醇的高效提純，并最終得到高純度的甲醇和己醇產品。
[0009] 為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下；；一種醋酸甲醋加氨制己醇并 聯產甲醇的分離工藝方法，包括W下步驟：
[0010] i)將醋酸甲醋加氨反應得到的反應產物（S1)由第一蒸傭培Τι加入，分離后培頂 采出含甲醇及輕姪的物流（S5)，培蓋得到含己醇及重醇的物流（S2);
[0011]ii)上述含己醇及重醇的物流（S2)由第二蒸傭培了2加入，分離后培頂采出己醇產 品（S3)，培蓋得到含重醇的組分（S4);
[0012] iii)上述含甲醇及輕姪的物流（S5)由第Η蒸傭培了3加入，萃取劑由第Η蒸傭培 上部加入，分離后培頂采出含己醒和醋酸醋的輕姪組分（S7)，培蓋得到含甲醇和萃取劑的 物流（S6);
[0013]iv)上述含甲醇和萃取劑的物流（S6)由第四蒸傭培Τ4加入，分離后培頂得到聯產 的甲醇產品（S8)，培蓋得到的萃取劑分為兩股，一股作為循環萃取劑（S9)返回第Η蒸傭培 培頂，一股排放（S12);
[0014] V)將步驟（iv)中得到的循環萃取劑（S9)與新鮮萃取劑（S10)混合后作為萃取劑 進料（S11)加入第Η蒸傭培了3。
[0015] 上述技術方案中，優選地，所述加氨反應產物（S1)中醇的含量為80%-100% (wt. % )，更優選為 95 % -100 % (wt. % );
[0016] 上述技術方案中，醋酸甲醋加氨反應得到的反應產物（S1)含有的其他主要組分 包括；10-500ppm離，50-2000卵m醒，0. 1% -10%醋，200-3000卵mC3+醇；
[0017] 優選地，所述第一蒸傭培理論培板數為50-120塊，更優選為70-90塊；
[0018] 優選地，所述第一蒸傭培回流比為1-5,更優選為2-4;
[0019] 優選地，所述第一蒸傭培頂壓力為10-500kPa，更優選為50-300kPa;
[0020] 優選地，所述第一蒸傭培培頂溫度為30-ll(TC，更優選為50-10(TC;
[0021] 優選地，所述第二蒸傭培理論培板數為30-100塊，更優選為40-60塊；
[0022] 優選地，所述第二蒸傭培回流比為0. 5-5,更優選為1-3 ;
[0023] 優選地，所述第二蒸傭培頂壓力為50-1000kPa，更優選為101-400kPa;
[0024] 優選地，所述第二蒸傭培頂溫度為50-13(TC，更優選為90-12(TC;
[00巧]優選地，所述第Η蒸傭培理論培板數為30-100塊，更優選為50-70塊；
[0026] 優選地，所述第Η蒸傭培回流比為0. 5-5,更優選為1-3 ;
[0027] 優選地，所述第Η蒸傭培頂壓力為50-500kPa，更優選為101-300kPa;
[0028] 優選地，所述第Η蒸傭培頂溫度為60-12(TC，更優選為80-10(TC;
[0029] 優選地，所述第四蒸傭培理論培板數為30-100塊，更優選為50-70塊；
[0030] 優選地，所述第四蒸傭培回流比為0.5-5,更優選為1-3;
[0031] 優選地，所述第四蒸傭培頂壓力為10-500kPa，更優選為50-300kPa;
[0032] 優選地，所述第四蒸傭培頂溫度為30-10(TC，更優選為50-9(TC;
[0033] 優選地，所述第Η蒸傭培中選用的萃取劑為水或二甲基亞諷或兩者的混合物；
[0034] 優選地，所述第Η蒸傭培中，萃取劑進料（S11)與含甲醇及輕姪的物流（S5)的質 量流量比為0. 5-10,更優選為1. 5-3;
[0035] 優選地，所述第四蒸傭培底排放萃取劑（S12)的比例為0.01% -1%，更優選為 0. 05-0. 5%。
[0036] 優選地，所述己醇產品中，己醇產品純度> 99. 8%，其中甲醇含量《0. 02%，水含 量《0. 2 %，C3+醇含量《0. 003 %，撰基化合物含量《0. 003 % ;
[0037] 優選地，所述甲醇產品中，甲醇產品純度> 99. 9%，其中撰基化合物含量 《20卵m,水含量《0. 1%。
[0038] 本發明方法中，所述壓力均指絕壓，含量均指重量百分含量。
[0039] 與現有技術相比，本發明有W下優勢；（1)采用萃取精傭的方式，使甲醇和關鍵雜 質組分分離，得到高純度的甲醇，大大節約了分離能耗；（2)采用先將甲醇/己醇作為輕/ 重關鍵組分分離，再單獨提純甲醇和己醇的分離順序，避免了萃取劑與己醇形成共沸導致 分離成本增加；（3)與傳統順序分離工藝相比，本發明有效、低能耗的實現了產品提純，減 少了產品損失，降低了分離成本；采用本發明方法可W在得到合格、高純度的己醇/甲醇產 品的同時降低分離能耗約38%W上；采用本發明的分離順序，還可避免在主流程中加入萃 取劑后引起萃取劑與己醇形成共沸，進而導致分離成本增加。
【附圖說明】
[0040] 圖1為本發明方法的工藝流程簡圖。
[0041] 圖1中，T1為第一蒸傭培，T2為第二蒸傭培，T3為第Η蒸傭培，T4為第四蒸傭培； S1為醋酸甲醋加氨反應得到的反應產物，S2為第一蒸傭培蓋液，S3為己醇產品，S4為第二 蒸傭培蓋液，S5為第一蒸傭培頂采出，S6為第Η蒸傭培蓋液，S7為第Η蒸傭培頂采出，S8 為甲醇產品，S9為循環萃取劑，S10為新鮮萃取劑，S11為萃取劑進料，S12為萃取劑排放。
[0042] 下面通過實施例對本發明作進一步的闡述。
【具體實施方式】[004引【實施例1】
[0044] 下面結合圖1對實施例1進行描述。
[0045] 加氨反應得到的反應液相產物（S1)由反應系統進入第一蒸傭培Ti，反應液相產物 重量流量為363kg/h，其重量組成為：己醒0. 1 %，醋酸醋0. 8%，甲醇52. 5%，己醇46. 3%， 重醇0. 3%。第一蒸傭培理論板數為75,進料板為第45塊板，回流比為3,培頂壓力為 200kPa，培頂溫度為86°C，第一蒸傭培分別W甲醇/己醇為輕/重關鍵組分，分離后得到的 培蓋液（S2)重量流量為169kg/h，其重