熱塑性樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及熱塑性樹脂組合物，詳細而言，本發明涉及阻燃性、耐沖擊性及外觀優 異、且高溫成型時的沖擊強度也優異的聚碳酸酯/ABS樹脂合金組合物。
【背景技術】
[0002] 聚碳酸酯樹脂是耐熱性、機械物性、電特性優異的樹脂，例如廣泛用于汽車材料、 電氣·電子設備材料、住宅材料、其他工業領域中的部件制造用材料等。進行了阻燃化的聚 碳酸酯/苯乙烯類樹脂的合金組合物特別適合作為計算機、筆記本型電腦、各種便攜式終 端、打印機、復印機等電氣?電子設備、辦公自動化（0A) ·信息設備等的構件使用。
[0003] 其中，利用磷類阻燃劑進行了阻燃化的聚碳酸酯/苯乙烯類樹脂合金組合物由于 磷類阻燃劑的增塑化效果從而成型性非常優異，因此是為了得到薄壁、大型成型品最普遍 的組合物（例如參見專利文獻1~4)。
[0004] 為了獲得近年的薄壁、大型成型品，為了獲得更高的成型性，不得不提高加工溫度 而且有滯留時間延長的傾向，因此，上述那樣的聚碳酸酯/苯乙烯類樹脂合金具有無法維 持高沖擊強度的問題。
[0005] 另外，對于一般的電氣·電子設備殼體，為了提高成型品的強度，設置肋、或者設置 自攻用的轂。想要使用如上所述的聚碳酸酯/苯乙烯類樹脂合金成型成這樣的設置有肋、 轂的成型品時，還具有下述問題：從澆口起通過肋、轂的后面部分產生條紋狀的外觀不良， 明顯破壞了商品價值。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本專利第3638806號公報
[0009] 專利文獻2 :日本專利第4080851號公報
[0010] 專利文獻3 :日本專利第3655979號公報
[0011] 專利文獻4 :日本專利第4157271號公報
【發明內容】
[0012] 發明要解決的問題
[0013] 本發明是鑒于上述現有技術的問題而發明的，目的在于提供一種阻燃性、耐沖擊 性及外觀優異、且高溫成型時的沖擊強度也優異的熱塑性樹脂組合物。
[0014]用于解決問題的方案
[0015] 本發明人為了達成上述課題，進行了反復深入研究，結果發現：包含聚碳酸酯樹脂 和苯乙烯類樹脂的熱塑性樹脂組合物含有具有特定分散粒徑的ABS樹脂，且含有特定量的 磷類阻燃劑和含氟聚合物，進而含有特定量的具有特定分散粒徑的接枝共聚物，由此阻燃 性、耐沖擊性的均衡性優異，進而，即使在將設置有肋、轂的成型品成型的情況下也能得到 良好的外觀，即使在高溫條件下成型的情況下，沖擊強度的下降也少，從而完成了本發明。
[0016] 本發明提供以下的熱塑性樹脂組合物及其成型體。
[0017] [1] -種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，相對于包含聚碳酸酯樹脂（A) 60~90質 量％、ABS樹脂（B) 5~20質量％和下述式⑴表示的磷酸酯化合物（C) 5~20質量％的 基礎樹脂100質量份，含有：
[0018] 含氟聚合物（D)0. 01~1質量份、使芳香族乙烯基化合物和/或（甲基）丙烯酸 酯化合物接枝聚合到二烯類橡膠上而得到的接枝共聚物（E) 1~3. 5質量份，
[0019] 所述ABS樹脂⑶包含：芳香族乙烯基單體成分（bl) 40~80質量％、氰化乙烯基 單體成分（b2) 10~30質量％、二烯類橡膠質聚合物成分（b3) 10~30質量％及其他單體 成分（b4)0~30質量％，
[0020] ABS樹脂⑶中的二烯類橡膠質聚合物成分（b3)的數均粒徑為100~350nm，并 且接枝共聚物（E)的數均粒徑為100~350nm。
[0021]
[0022](式中，R1、!?2、!?3及R4分別表示碳數1~6的烷基或被烷基取代的碳數6~20的 芳基，p、q、r及s分別為0或l，k為0~5的整數，X1表示亞芳基。）
[0023] [2]根據上述[1]所述的熱塑性樹脂組合物，其中，相對于前述基礎樹脂100質量 份，還含有平均粒徑為5~15μm的滑石（F) 0. 5~3質量份。
[0024] [3]根據上述[1]或[2]所述的熱塑性樹脂組合物，其中，ABS樹脂⑶中的二烯 類橡膠質聚合物成分（b3)的數均粒徑為130~280nm。
[0025] [4]根據上述[1]~[3]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，接枝共聚物 (E)的數均粒徑為130~280nm〇
[0026] [5]根據上述[1]~[4]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，粒徑lOOOnm以 上的二烯類橡膠質聚合物成分（b3)的比率為2%以下。
[0027] [6]根據上述[1]~[5]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，ABS樹脂（B) 相對于接枝共聚物（E)的質量比（(BV(E))為4~25。
[0028] [7]根據上述[1]~[6]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，接枝共聚物 (E)相對于滑石（F)的質量比（(E)AF))為1. 4~5。
[0029] [8]根據上述[1]~[7]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，厚1. 5mm時的 基于UL94的阻燃性為5VA或5VB。
[0030] [9]根據上述[1]~[8]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，厚1. 2mm時的 基于UL94的阻燃性為V-0。
[0031] [10] -種成型體，其是將上述[1]~[9]中任一項所述的熱塑性樹脂組合物成型 而形成的。
[0032] [11]根據上述[10]所述的成型體，其是選自打印機、復印機、投影儀、調制解調器 及路由器中的至少1種0A設備的殼體。
[0033] 發明的效果
[0034] 根據本發明，提供一種阻燃性、耐沖擊性及外觀優異、且高溫成型時的沖擊強度也 優異的聚碳酸酯/ABS樹脂合金組合物、及由其形成的成型體。
【附圖說明】
[0035] 圖1為用于實施例的外觀評價的平板狀成型體的俯視圖。
【具體實施方式】
[0036] 以下，給出實施方式及示例物等，詳細說明本發明，但本發明并不解釋為限定于以 下所示的實施方式及示例物等。
[0037] 需要說明的是，本說明書中，"~"只要沒有特別說明，就以包含其前后記載的數值 作為下限值及上限值的意思使用。另外，"份"只要沒有特別說明，表示基于質量基準的質量 份。
[0038] [概要]
[0039] 本發明的熱塑性樹脂組合物的特征在于，相對于包含聚碳酸酯樹脂（A) 60~90質 量％、ABS樹脂（B) 5~20質量份和前述式（1)表示的磷酸酯化合物（C) 5~20質量％的 基礎樹脂100質量份，含有：含氟聚合物（D)0. 01~1質量份、使芳香族乙烯基化合物和/ 或（甲基）丙烯酸酯化合物接枝聚合到二烯類橡膠上而得到的接枝共聚物（E) 1~3. 5質 量份，
[0040] 所述ABS樹脂（B)包含：芳香族乙烯基單體成分（bl) 40~80質量％、氰化乙烯基 單體成分（b2) 10~30質量％、二烯類橡膠質聚合物成分（b3) 10~30質量％及其他單體 成分（b4)0~30質量％，
[0041] ABS樹脂（B)中的二烯類橡膠質聚合物成分（b3)的數均粒徑為100~350nm，并 且接枝共聚物（E)的數均粒徑為100~350nm。
[0042] 另外，本發明的熱塑性樹脂組合物優選相對于上述基礎樹脂100質量份，還含有 平均粒徑為5~15μm的滑石（F) 0. 5~3質量份。
[0043] [聚碳酸酯樹脂（A)]
[0044] 本發明的熱塑性樹脂組合物中使用的聚碳酸酯樹脂（A)的種類沒有特別限制。另 外，聚碳酸酯樹脂（A)可以使用1種，也可以以任意的組合及任意的比率組合使用2種以 上。
[0045] 聚碳酸酯樹脂是具有式：-[-0-X-0-C( = 0)-]-表不的碳酸酯鍵的基本結構的聚 合物。式中，X通常為烴基，但也可以使用導入了用于賦予各種特性的雜原子、雜鍵的X。
[0046] 另外，對于聚碳酸酯樹脂，可以分類為：分別地，與碳酸酯鍵直接鍵合的碳為芳香 族碳的芳香族聚碳酸酯樹脂、及與碳酸酯鍵直接鍵合的碳為脂肪族碳的脂肪族碳酸酯樹 月旨，可以使用其中任意種。其中，從耐熱性、機械物性、電特性等觀點出發，優選芳香族聚碳 酉支醋樹脂。
[0047] 聚碳酸酯樹脂（A)的具體種類沒有特別限制，例如可以舉出使二羥基化合物與碳 酸酯前體反應而形成的聚碳酸酯樹脂。此時，除了二羥基化合物及碳酸酯前體之外，可以使 多羥基化合物等反應。另外，也可以使用將二氧化碳作為碳酸酯前體、使之與環狀醚反應的 方法。
[0048] 另外，聚碳酸酯樹脂（A)可以為直鏈狀或支鏈狀。進而，聚碳酸酯樹脂（A)可以為 由1種重復單元形成的單聚合物，也可以為具有2種以上重復單元的共聚物。此時，共聚物 可以選擇無規共聚物、嵌段共聚物等各種共聚形式。需要說明的是，通常，這樣的聚碳酸酯 聚合物形成熱塑性樹脂。
[0049] 作為聚碳酸酯樹脂（A)的原料的單體中，作為芳香族二羥基化合物的例子，可以 舉出：
[0050] 1，2-二羥基苯、1，3-二羥基苯（即間苯二酚）、1，4-二羥基苯等二羥基苯類；
[0051] 2, 5-二羥基聯苯、2, 2' -二羥基聯苯、4, 4' -二羥基聯苯等二羥基聯苯類；
[0052] 2, 2'-二羥基-1，Γ-聯萘、1，2-二羥基萘、1，3-二羥基萘、2, 3-二羥基萘、1，6-二 羥基萘、2, 6-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2, 7-二羥基萘等二羥基萘類；
[0053] 2, 2' -二羥基二苯醚、3, 3' -二羥基二苯醚、4, 4' -二羥基二苯醚、4, 4' -二羥 基-3, 3'-二甲基二苯醚、1，4_雙（3-羥基苯氧基）苯、1，3_雙（4-羥基苯氧基）苯等二羥 基二芳基醚類；
[0054]2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷（即雙酚A)、
[0055] 1，1-雙（4-羥基苯基）丙烷、
[0056] 2, 2_雙（3_甲基_4_羥基苯基）丙烷、
[0057] 2, 2_雙（3_甲氧基_4_羥基苯基）丙烷、
[0058] 2_ (4_羥基苯基）_2_ (3_甲氧基_4_羥基苯基）丙烷、
[0059] 1，1-雙（3-叔丁基-4-羥基苯基）丙烷、
[0060] 2, 2-雙（3, 5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷、
[0061] 2, 2-雙（3-環己基-4-羥基苯基）丙烷、
[0062] 2_ (4_羥基苯基）_2_ (3_環己基_4_羥基苯基）丙烷、
[0063] α，α' -雙（4-羥基苯基）-1，4- __異丙基苯、
[0064] 1，3_雙[2_ (4_羥基苯基）_2_丙基]苯、
[0065] 雙（4-羥基苯基）甲烷、
[0066] 雙（4-羥基苯基）環己基甲烷、
[0067] 雙（4-羥基苯基）苯基甲烷、
[0068] 雙（4-羥基苯基）（4-丙烯基苯基）甲烷、
[0069] 雙（4-羥基苯基）二苯基甲烷、
[0070] 雙（4-羥基苯基）萘基甲烷、
[0071] 1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、
[0072] 1，1-雙（4-羥基苯基）-1_苯基乙烷、
[0073] 1，1-雙（4-羥基苯基）-1_萘基乙烷、
[0074] 1，1-雙（4-羥基苯基）丁烷、
[0075] 2, 2-雙（4-羥基苯基）丁烷、
[0076] 2, 2-雙（4-羥基苯基）戊烷、
[0077] 1，1-雙（4-羥基苯基）己烷、
[0078] 2, 2-雙（4-羥基苯基）己烷、
[0079] 1，1-雙（4-羥基苯基）辛烷、
[0080] 2, 2-雙（4-羥基苯基）辛烷、
[0081] 1，1-雙（4-羥基苯基）己烷、
[0082] 2, 2-雙（4-羥基苯基）己烷、
[0083] 4, 4-雙（4-羥基苯基）庚烷、
[0084] 2, 2-雙（4-羥基苯基）壬烷、
[0085] 1，1-雙（4-羥基苯基）癸烷、
[0086] 1，1-雙（4-羥基苯基）十二烷
[0087] 等雙（羥基芳基）烷烴類；
[0088] 1，1-雙（4-羥基苯基）環戊烷、
[0089] 1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷、
[0090] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3, 3-二甲基環己烷、
[0091] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3, 4-二甲基環己烷、
[0092] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3, 5-二甲基環己烷、
[0093] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3, 3, 5-三甲基環己烷、
[0094] 1，1-雙（4-羥基-3, 5-二甲基苯基）-3, 3, 5-三甲基環己烷、
[0095] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3-丙基-5-甲基環己烷、
[0096] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3-叔丁基-環己烷、
[0097] 1，1-雙（4-羥基苯基）-4-叔丁基-環己烷、
[0098] 1，1-雙（4-羥基苯基）-3-苯基環己烷、
[0099] 1，1-雙（4-羥基苯基）-4-苯基環己烷
[0100] 等雙（羥基芳基）環烷烴類；
[0101] 9, 9-雙（4-羥基苯基）芴、9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴等含Cardo結構的 雙酚類；
[0102] 4, 4' -二羥基二苯基硫醚、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳 基硫醚類；
[0103] 4, 4' -二羥基二苯基亞砜、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳 基亞砜類；
[0104] 4, 4' -二羥基二苯基砜、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜 類；等。
[0105] 其中，優選雙（羥基芳基）烷烴類，特別優選雙（4-羥基苯基）烷烴類，從耐沖擊 性、耐熱性的方面出發，特別優選2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷（即雙酚A)。
[0106] 需要說明的是，芳香族二羥基化合物可以使用1種，也可以