約2小時。
[0037] 似：將90. 56g甲基S辛基氯化錠溶解于150血異丙醇中，緩慢滴加到步驟（1)中 所得混合液中，在50°C下攬拌4小時，停止反應后，用G4砂忍漏斗減壓抽濾，將所得的濾液 與去離子水按1:1混合，水浴振蕩1小時，在80°C下減壓旋蒸，除去異丙醇和水，真空干燥 24小時后得到76. 88g黃色粘狀甲基Ξ辛基氨氧化錠液體，產率為89%。
[0038] (3):將50. 03g二甘酸溶于125血醋酸酢中，升溫至139°C，加入3滴憐酸作引發 劑，攬拌回流1小時。反應停止后，于70°C下旋轉蒸發除去大部分乙酸酢，得到約lOOmL液 體，加入300血甲苯，攬拌，放置12小時重結晶。減壓抽濾，得到35. 94g無色至白色二甘酸 酢晶體，產率為83%。 W39] (4):稱取35. 83g步驟（3)制得的二甘酸酢，溶于150血1，4-二氧六環中，將57血 二正下胺與28mL化晚混勻，冰浴下，逐滴滴入反應體系中，攬拌2小時。反應結束后，于 70°C下減壓蒸除1，4-二氧六環，向殘余物中滴加1:1鹽酸，有白色晶體析出，減壓抽濾，得 到61. 34gN，N-二正下基乙酷胺基氧基乙酸晶體，產率為81%。
[0040] 巧）：將步驟（4)中得到的N，N-二正下基乙酷胺基氧基乙酸晶體46. 38g溶解于 100血二氯甲燒中，與76. 62g步驟（2)中得到的甲基Ξ辛基氨氧化錠均勻混合，40°C下回 流12小時。反應結束后，加入lOOmL去離子水洗涂Ξ次，于25°C下減壓蒸除二氯甲燒，并于 75°C下真空干燥5小時，得到黃色粘狀[A336]怔DGA]離子液體產品107. 78g，產率為93%。 柳41] 實施例2
[0042]一種[A336]怔DGA]離子液體的制備方法，其具體步驟如下：
[00創 （1):將5. 19g金屬鋼剪成細絲，分批次投入90血異丙醇中，在60°C下回流至金屬 鋼絲完全溶解，耗時大約2小時。 W44] 似：將91. 05g甲基S辛基氯化錠溶解于150血異丙醇中，緩慢滴加到步驟（1)中 所得混合液中，在50°C下攬拌4小時，停止反應后，用G4砂忍漏斗減壓抽濾，將所得的濾液 與去離子水按1:1混合，水浴振蕩1小時，在80°C下減壓旋蒸，除去異丙醇，真空干燥24小 時后得到78. 92g黃色粘狀甲基Ξ辛基氨氧化錠液體，產率為91 %。
[0045] (3):將50.Olg二甘酸溶于140血醋酸酢中，升溫至145°C，加入5滴憐酸作引發 劑，攬拌回流2小時。反應停止后，于80°C下旋轉蒸發除去大部分乙酸酢，得到約lOOmL液 體，加入300mL甲苯，攬拌，放置10小時重結晶。減壓抽濾，得到38. 89g無色至白色二甘酸 酢晶體，產率為90%。
[0046] (4):稱取38. 81g步驟（3)制得的二甘酸酢，溶于150血1，4-二氧六環中，將58血 二正下胺與28mL化晚混勻，冰浴下，逐滴滴入反應體系中，攬拌3小時。反應結束后，于 80°C下減壓蒸除1，4-二氧六環，向殘余物中滴加1:1鹽酸，有白色晶體析出，減壓抽濾，得 到64. 06gN，N-二正下基乙酷胺基氧基乙酸晶體，產率為78%。
[0047] 巧）：將步驟（4)中得到的N，N-二正下基乙酷胺基氧基乙酸晶體46. 44g溶解于 100血二氯甲燒中，與78. 65g步驟（2)中得到的甲基Ξ辛基氨氧化錠均勻混合，45°C下回 流10小時。反應結束后，加入lOOmL去離子水洗涂Ξ次，于25°C下減壓蒸除二氯甲燒，并于 75°(：下真空干燥5小時，得到黃色粘狀[4336]怔064]離子液體產品105.60邑，產率為91%。
[0048]W上所述是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員 來說，在不脫離本發明所述原理的前提下，還可W做出若干改進和潤飾，運些改進和潤飾也 應視為本發明的保護范圍。
【主權項】
1. 一種[A336] [BDGA]離子液體，其特征在于，所述[A336] [BDGA]離子液體為一種由 甲基三辛基季銨離子和N，N-二正丁基乙酰胺基氧基乙酸根陰離子組成的化合物，[A336] [BDGA]離子液體結構式如下：2. 根據權利要求1所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，包括如下 步驟： (1) :金屬鈉絲與異丙醇反應得到異丙醇鈉； (2) :步驟（1)得到的異丙醇鈉與甲基三辛基氯化銨反應，經水解后生成甲基三辛基氫 氧化銨； (3) :二甘酸在乙酸酐環境中脫水生成二甘酸酐； (4) :步驟（3)得到的二甘酸酐溶解于1，4-二氧六環中，與二正丁胺在吡啶存在的條件 下反應生成N，N-二正丁基乙酰胺基氧基乙酸； (5) :步驟（2)得到的甲基三辛基氫氧化銨和步驟（4)N，N-二正丁基乙酰胺基氧基乙酸 于二氯甲烷中進行酸堿中和反應得到[A336] [BDGA]離子液體。3. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)、步驟（2)、步驟（4)中的異丙醇、二正丁胺、吡啶都經過干燥處理，且步驟（1)、步驟（2)、 步驟（4)實驗體系保持無水環境。4. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，步驟（1) 中金屬鈉與異丙醇的摩爾比為1 : (5. 50~6. 00)，反應溫度為50-60 °C。5. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，步驟（2) 中異丙醇鈉與甲基三辛基氯化銨的摩爾比為1 : (1. 〇〇~1. 10)。6. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，步驟（3) 中二甘酸與乙酸酐的摩爾比為I :(3. 50~4. 00)，反應時間為1~2小時，反應溫度為 139~145°C，需加入3~5滴磷酸，其中磷酸作為引發劑質量濃度彡85%。7. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，所述步驟 (3) 中二甘酸酐反應完成后，在溫度70~80°C下減壓旋轉蒸發除去乙酸酐，趁熱加入3倍 殘余液體積的甲苯，室溫下放置10~12小時重結晶。8. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，所述步驟 (4) 中二甘酸酐與二正丁胺的摩爾比為I :(1.00~1. 10)，二甘酸酐與吡啶的摩爾比為1 : (1. 00~1. 10)，需要在冰浴下進行反應，反應時間為2~3小時。9. 根據權利要求2所述的[A336] [BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，所述步 驟（4)反應完成后，在溫度70~80°C下減壓旋轉蒸發除盡有機溶劑，然后逐滴加入1:1鹽 酸至有大量白色晶體析出，減壓抽濾并洗滌，收集白色晶體N，N-二正丁基乙酰氨基氧基乙 酸。10.根據權利要求2所述的[A336][BDGA]離子液體的制備方法，其特征在于，所述步 驟（5)中甲基三辛基氫氧化銨與N，N-二正丁基乙酰氨基氧基乙酸的摩爾比為（1.00~ 1. 10) :1，反應溫度為40~45°C，反應時間為10~12小時。
【專利摘要】一種[A336][BDGA]離子液體及其制備方法，屬于離子液體萃取劑合成領域。其制備方法包括如下步驟：(1)以異丙醇、金屬鈉和甲基三辛基氯化銨為反應原料，將金屬鈉溶于異丙醇生成異丙醇鈉，再與甲基三辛基氯化銨反應，經水解生成甲基三辛基氫氧化銨；(2)以二甘酸、乙酸酐和二正丁胺為反應原料，先由二甘酸脫水得到二甘酸酐，再與二正丁胺反應得到N,N-二正丁基乙酰胺基氧基乙酸；(3)由步驟(1)中所得季胺堿和步驟(2)中所得N,N-二正丁基乙酰胺基氧基乙酸發生酸堿中和反應得到[A336][BDGA]離子液體產品。本發明具有生產周期短，成本低，產率高，純度高的特點，同時[A336][BDGA]離子液體具有良好的稀土萃取分離效果，具有良好的市場應用前景。
【IPC分類】C07C231/12, C07C209/20, C07C235/06, C07C211/63
【公開號】CN105348129
【申請號】CN201510639858
【發明人】弓愛君, 潘裕紅, 邱麗娜, 謝艷萍, 楊靜, 趙云波
【申請人】北京科技大學
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年9月30日