氰酸酯樹脂共混物及包含它們的天線罩的制作方法
【技術領域】
[0001] 本申請設及樹脂共混物。更特別地，本文描述的某些實施例設及適于用在許多情 況下如天線罩和包含天線罩的系統中的氯酸醋樹脂共混物。
【背景技術】
[0002] 天線罩為封閉和保護天線的結構。該結構通常是防風雨的并保護下面的天線使元 件免于被人員接觸到或保護下面的天線使之免于因外界因素如風或溫度而損壞。
【發明內容】
[0003] 在一些方面中，提供了包括多個聯接到彼此的層片的天線罩。在一些實施例中，所 述多個層片中的至少之一包含基材和自有效量的氯酸醋單體及有效量的氯酸醋低聚物產 生的固化樹脂共混物W為天線罩提供低于2. 7的介電常數、至少150°C、特別是至少150°C、 特別是至少175°C的玻璃化轉變溫度和低于1. 5%的吸濕性。在某些情況下，天線罩可還具 有低于0.004的損耗角正切。
[0004] 在一些例子中，天線罩的單體為式（I)-(IV)的化合物中的一者或多者
[0005]
[0006] 其中Ri和R2中的至少之一為-CN而Ri和R2中的另一選自氨、-CN、-C00H、包含1 至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控 基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基，并且其中式（I)的R呀日R4獨立地選自 氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至 6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。
[0007] 在其它實施例中，所述單體可包含具有式（V)-(I訝的化合物中的一者或多者
[0008]
[0009] 其中Ri和R2中的至少之一為-CN而Ri和R2中的另一選自氨、-CN、-COOH、包含1 至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基 團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基，并且其中式（VII)和（I訝的R3和R4獨立 地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包 含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。在其它情 況下，所述單體可選自雙環戊二締基雙酪氯酸醋單體。
[0010] 在某些情況下，低聚物為包含兩個或更多個單體單元的氯酸醋低聚物，所述兩個 或更多個單體單元各選自具有式（I)-(I訝的化合物或至少一種雙環戊二締基雙酪氯酸醋 單體。在一些實施例中，氯酸醋單體包含雙酪二氯酸醋基團而氯酸醋低聚物包含二苯基氯 酸醋基團。在其它實施例中，單體W約30-70重量％存在而低聚物W約70-30重量％存在 (其中兩種樹脂的重量百分數加起來為100重量％ )。在一些例子中，樹脂共混物可包含添 加到樹脂共混物的至少一種酪。在其它例子中，樹脂共混物可包含添加到樹脂的至少一種 金屬催化劑，例如乙酷丙酬鹽催化劑。
[0011] 在某些配置中，天線罩的基材包含織造織物、非織造織物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃 纖維、尼龍、聚醋、聚酸諷、芳族聚酷胺、聚乙締、聚丙締、聚締控、聚酷亞胺、聚酷胺、聚酷 胺-酷亞胺、聚苯硫酸、碳、炭黑、石墨、金剛石、聚苯并咪挫、聚苯并嗯挫或面控中的一者或 多者。
[0012] 在一些實施例中，單體按重量計算的有效量超過低聚物按重量計算的有效量。在 一些情況下，天線罩還具有低于0. 004的損耗角正切。在另外的情況下，天線罩可包含設置 于天線罩的內表面上的絕緣材料。
[0013] 本文描述的天線罩、預浸料和樹脂可包含一種或多種增初劑如熱塑性材料（例 如，聚諷、聚酸諷、聚酷亞胺、聚酸、聚苯酸、聚芳醋）、彈性體（例如，下二締-丙締臘共聚物、 聚硅氧烷）和核-殼橡膠（CSR)。
[0014] 在一個另外的方面，提供了一種包括多個聯接到彼此的層片的天線罩，其中所述 多個層片中的至少之一包含基材和自有效量的氯酸醋單體產生的固化樹脂W為天線罩提 供低于2. 7的介電常數、至少150°C、特別是至少175°C的玻璃化轉變溫度和低于1. 5%的吸 濕性，所述氯酸醋單體選自式（I)-(I訝的單體和雙環戊二締基雙酪氯酸醋單體。
[0015]在另一個方面，提供了一種包括多個聯接到彼此的層片的預浸料，其中所述多個 層片中的至少之一包含基材和樹脂共混物，所述樹脂共混物包含有效量的氯酸醋單體和有 效量的氯酸醋低聚物W提供介電常數低于2. 7、玻璃化轉變溫度為至少150°C、特別是至少 175°C且吸濕性低于1. 5%的固化樹脂。在一些實施例中，預浸料的單體可包含如本文所述 式（I)-(I訝的任何那些單體。在一些實施例中，低聚物為包含兩個或更多個單體單元的氯 酸醋低聚物，所述兩個或更多個單體單元各選自具有式（I)-(I訝的化合物或雙環戊二締 基雙酪氯酸醋單體。在一些實施例中，預浸料包含雙酪二氯酸醋基團而氯酸醋低聚物包含 二苯基氯酸醋基團。在另外的例子中，單體W約30-70重量％存在而低聚物W約70-30重 量％存在（其中兩種樹脂的重量百分數加起來為100重量％ )。在一些例子中，向預浸料的 樹脂共混物添加至少一種酪。在其它例子中，向預浸料的樹脂共混物添加至少一種金屬催 化劑，例如乙酷丙酬鹽催化劑。
[0016] 在某些配置中，預浸料的基材包含織造織物、非織造織物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃 纖維、尼龍、聚醋、聚酸諷、芳族聚酷胺、聚乙締、聚丙締、聚締控、聚酷亞胺、聚酷胺、聚酷 胺-酷亞胺、聚苯硫酸、碳、炭黑、石墨、金剛石、聚苯并咪挫、聚苯并嗯挫或面控中的一者或 多者。
[0017] 在一些實施例中，預浸料中單體按重量計算的有效量超過預浸料中低聚物按重量 計算的有效量。在其它實施例中，預浸料還具有低于0.004的損耗角正切。在一些情況下， 預浸料可包含聯接到預浸料的層片中的至少之一的覆蓋物。
[0018] 在一些方面，預浸料包括多個聯接到彼此的層片，其中所述多個層片中的至少之 一包含基材和樹脂，所述樹脂包含有效量的氯酸醋單體W提供介電常數低于2. 7、玻璃化轉 變溫度為至少150°C、特別是至少175°C且吸濕性低于1. 5%的固化樹脂，所述氯酸醋單體 選自式（I)-(I訝的單體和雙環戊二締基雙酪氯酸醋單體。
[0019] 在另一個方面，描述了一種樹脂共混物，其包含有效量的氯酸醋單體和有效量的 氯酸醋低聚物W提供介電常數低于2. 7、損耗角正切低于0. 004、玻璃化轉變溫度為至少 150°C、特別是至少175°C且吸濕性低于1. 5%的固化樹脂。在其它方面，樹脂共混物可包含 有效量的至少兩種氯酸醋單體和有效量的氯酸醋低聚物W提供介電常數低于2. 7、損耗角 正切低于0. 004、玻璃化轉變溫度為至少150°C、特別是至少175°C且吸濕性低于1. 5%的固 化樹脂。樹脂共混物的單體和低聚物可為本文描述的任何那些單體，例如，所述單體可包含 式（I)-(I訝的化合物或雙環戊二締基雙酪氯酸醋單體，所述低聚物可包含兩個或更多個 單體單元，其中所述單體單元中的至少之一包含式（1)-(1訝的單體。
[0020] 在一個另外的方面，樹脂包含有效量的氯酸醋單體W提供介電常數低于2. 7、損耗 角正切低于0. 004、玻璃化轉變溫度為至少150°C、特別是至少175°C且吸濕性低于1. 5%的 固化樹脂，所述氯酸醋單體選自式（I)-(I訝的單體和雙環戊二締基雙酪氯酸醋單體。
[0021] 在一些方面，提供了一種包含如本文所述的天線罩和由所述天線罩覆蓋的電子設 備的系統。在一些情況下，所述電子設備包括天線、為雷達或聲納系統的一部分或者為通信 系統的一部分。在其它情況下，天線罩的大小定為并布置為放置在飛行器、輪船、輪船的船 體上，例如在輪船的運行過程中浸沒于水中或者在輪船的運行過程中在水面上方。當電子 設備呈通信系統的形式時，通信系統可選自Wi-Fi系統、藍牙系統、無線電系統、蜂窩通信 系統和衛星系統。
[0022] 在其它方面，公開了一種衛星，其包括發射器/接收器和如本文所述的天線罩。在 另外的方面，提供了一種機動車輛，其包括配置為聯接到車輛的保險杠的發射器/接收器， 所述車輛還包括如本文所述的天線罩。在一些方面，提供了一種飛行器，其包括雷達系統和 如本文所述的天線罩。在一些情況下，雷達系統被安置于鼻錐體中或所述飛行器的下面。在 其他方面，提供了一種輪船，其包括雷達系統和如本文所述的天線罩。在一些情況下，雷達 系統被安置在輪船的船體外部并且在輪船的運行中在水面下方。在其它情況下，提供了一 種潛水艇，其包括聲納系統和如本文所述的天線罩。在一些實施例中，聲納系統被安置在潛 水艇的船體外部。
[0023]在其它方面，制造天線罩的方法包括在基材上布置如本文所述的樹脂共混物并使 所布置的樹脂聚合W提供介電常數低于2. 7、玻璃化轉變溫度為至少15(TC、特別是至少 175°C且吸濕性低于1. 5%的天線罩。在一些實施例中，使所布置的樹脂聚合還提供損耗角 正切低于0. 004的天線罩。在一些情況下，聚合步驟包括讓樹脂如下聚合：在第一溫度下持 續第一時間段來開環易位聚合并然后在高于第一溫度的第二溫度下持續第二時間段來完 成樹脂的聚合。在某些例子中，所述方法可包括在樹脂的聚合之前或之后向樹脂添加至少 一種添加劑。在其它例子中，添加劑為阻燃劑、抑煙劑或顏料。
[0024]其它特征、方面、例子和實施例將在下文更詳細地描述。
【附圖說明】
[00巧]結合附圖來描述某些實施例，其中：
[0026] 圖1為包括多個層片的預浸料的示意；
[0027]圖2為包括多個層片的預浸料的另一示意，其中兩個層片包含不同的材料；
[0028] 圖3為包括保護層或覆蓋物的預浸料的示意；
[0029] 圖4為包括天線的天線罩的示意；和
[0030] 圖5為覆蓋電子設備的天線罩的示意。
[0031]本領域普通技術人員應認識，考慮到本發明的有益效果，附圖中的某些維度或特 征可能經放大、扭曲或者W其它不常規或非比例的方式示出W提供更用戶友好的附圖版 本。提及的前、后、頂和底出于示例的目的提供而非限制。
【具體實施方式】
[0032] 下文將結合單數和復數術語描述某些實施例W提供本文公開的技術的用戶友好 的描述。運些術語僅出于方便的目的使用而非意在將本文描述的材料和結構限制為包括或 不包括某些特征，除非另有指出為存在于本文描述的一個特別的實施例中。
[0033] 在某些配置中，本文描述的天線罩大體包含基材及浸潰于、添加到或W其它方式 存在于基材中或上的樹脂。基材可如下產生：設置多個單獨的層片或層于彼此之上并聯 接所述層片于一起和/或將所述層片模制或成形為所需的形狀W提供具有所需物理性質 的制品，例如W允許制品用作天線罩，所述天線罩可具有W下屬性中的一者或多者：（1)在 lOGHz(或其它選定頻率，例如IMHz、lOMHz等，如通過2013年的ASTM2520所測量）下低 于或等于2. 7的介電常數，更特別是低于或等于2. 6、2. 5或甚至2. 4的介電常數；（2)低 于或等于1. 5%、更特別是低于或等于1. 4%、1. 3%、1. 25%、1. 1 %、1%或甚至低于或等于 0. 75%的吸水性（如通過ASTMD570-98所測量）；和/或（3)如通過ASTMD3418-03所測量 至少150°C、更特別是至少150°C、特別是至少175°C的玻璃化轉變溫度。在一些實施例中， 本文描述的天線罩可具有低于或等于0. 004、更特別是低于或等于0. 003、0. 00275、0. 0025 或甚至低于或等于0.00225的損耗角正切（如通過ASTM2520所測量）。除非另有指出， 否則下面的描述及其附隨的權利要求書中提及的介電常數和損耗角正切指使用上述ASTM 2520試驗獲得的值。雖然在ASTM2520標準中有更具體的描述，但介電強度通常使用腔體 擾動方法和矩形波導測量。將樣品置于波導的板之間來測量介電性質。類似地，吸濕性或 吸水性值的提及指使用ASTMD570-98獲得的那些值。雖然在ASTMD570-98標準中有更具 體的描述，但吸濕性通常通過在烘箱中干燥盤試樣達指定的時間和溫度并然后將其置于干 燥器中冷卻來測量。冷卻試樣后立即稱重。然后將材料泡在處于指定溫度如23°C下的水中 達24小時或直至平衡。取出試樣，用無絨布拍干，并稱重W確定吸收的水的量。玻璃化轉 變溫度也可通過合適的ASTM試驗如ASTMD3418-03測量。本文描述的樹脂通常被認為是 熱固性樹脂，故固化制品可承受天線罩通常所遭遇的環境條件，但在某些情況下，制品的某 些區域、層或部分中可存在一種或多種熱塑性材料。
[0034] 在某些實施例中，本文用來產生天線罩的樹脂可包含與有效量的低聚物共混的有 效量的單體。例如，在一些實施例中，樹脂可包含占主要量的單體和占次要量的低聚物。術 語"主要"和"次要"指單體和低聚物按重量計算的量。例如，在存在單體和低聚物時，當單 體的重量百分數超過低聚物的重量百分數時將存在占主要量的單體。在一些情況下，基于 單體與低聚物的重量計，單體可W超過50重量％的量存在。如下面所述，通過產生具有有 效量的單體和低聚物的共混物，可獲得所需的性質W使得樹脂適合用于天線罩及其它類似 應用中。
[0035] 在某些例子中，當與其自身或與另一單體聚合時用于本文描述的樹脂共混物中的 單體可能不提供所需的性質。例如，單體自身可能提供具有高介電常數或高吸水性的樹脂， 但當單體與低聚物合并且該混合物聚合時，所得樹脂將提供所需的性質。在一些情況下，本 文所述樹脂共混物中使用的單體可為氯酸醋。在某些實施例中，所述單體可包括式（I)的 化合物
[0036]
[0037] 其中Ri和R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含 1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面 代控基基團和苯基。R3和R4各自獨立地選自氨、甲基、苯基、Ξ氣甲基、乙基、二氯亞乙基、 包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面 代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團。在一些情況下，Ri和R2中之一為-CN而 Ri和R2中的另一基團選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳 原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團和包含1至6個碳原子的面代控基基 團，并且R3和R4各自獨立地為氨、甲基、苯基或Ξ氣甲基。在一些情況下，R3和R4中的每一 者可為氨或可為甲基或可為苯基。在某些實施例中，所述單體可包括式（II)的化合物
[0038]
[003引其中R嘴R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含 1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面 代控基基團和苯基。在一些實施例中，Ri和R2中的至少之一為-CN而另一基團獨立地選自 氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至 6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。在一些情況下，式 (II)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它情況下，本文所述樹脂共混物中使用的單體可 包括式（III)的化合物
[0040]
[0041]其中Ri和R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含 1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面 代控基基團和苯基。在一些實施例中，Ri和R2中的至少之一為-CN而另一基團獨立地選自 氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至 6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。在一些情況下，式 (ΠΙ)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它配置中，本文所述樹脂共混物中使用的單體 為式（IV)的化合物
[0042]
[004引其中R嘴R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含 1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面 代控基基團和苯基。在一些實施例中，Ri和R2中的至少之一為-CN而另一基團獨立地選自 氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至 6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。在某些情況下，式 (IV)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它配置中，本文所述樹脂共混物中使用的單體為 式（V)的化合物
[0044]
[004引其中R嘴R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含 1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面 代控基基團和苯基。在一些實施例中，Ri和R2中的至少之一為-CN而另一基團獨立地選自 氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至 6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯基。在某些情況下，式 (V)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它配置中，本文所述樹脂共混物中使用的單體為 式（VI)的化合物
[0046]
[0047] 其中式（VI)的Ri和R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控 基團、包含1至6個碳原子的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個 碳原子的面代控基基團和苯基。在一些實施例中，式（VI)的Ri和R2中的至少之一為-CN 而另一基團獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團、包含1至6個碳原子 的控基基團、包含1至6個碳原子的面代控基團、包含1至6個碳原子的面代控基基團和苯 基。在某些情況下，式（VI)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它配置中，本文所述樹脂 共混物中使用的單體為式（VII)的化合物
[0048]