燃料制造方法
【專利說明】燃料制造方法
[0001] 相關申請的交叉參考
[0002] 本申請要求2013年4月26日提交的美國臨時專利申請第61/816,617號的優先 權，在此將其全文并入作為參考。 發明領域
[0003] 本公開內容主要涉及燃料的制造，更具體地，涉及將醇催化轉化成適合用作燃料 例如汽油、噴氣燃料和柴油機燃料中組分的經酮（hydrocarbonketones)。本文所述的方 法中使用的醇可以是自生物質的發酵得到的醇的混合物，包括，例如，發酵產生異丙醇-丁 醇-乙醇（IBE)或丙酮-丁醇-乙醇（ABE)。
【背景技術】
[0004] 由可再生資源制造燃料作為減少溫室氣體產生并減少石油進口的手段 已變得日益重要。參見L.D.Gomez,C.G.Steele-King,S.J.McQueen-Mason，New Phytologist, 178, 473 - 485,（2008)。木質纖維素生物質通常由纖維素、半纖維素和木質素 構成。這些生物質組分是不可食用的、富含碳水化合物的聚合物，其可以用作可再生的能量 來源。它們通常構成生物質干重的至少70%。這樣，將這些不可食用的生物質組分轉化成 生物燃料持續吸引著關注，其可以有益于環境并減少石油進口。參見A.Demirbas，Energy Sources，PartB:Economics，PlanningandPolicy, 3 (2) 177-185(2008)〇
[0005] 目前，有若干可用于將生物質轉化成燃料的方法。例如，化學處理路徑可以涉及高 溫熱解或生物質液化；熱解產物（合成氣）可以經由費托化學反應轉化成碳數較高的燃料。 生物路徑通常首先使用纖維素酶和半纖維素酶將生物質的多糖內容物水解成單糖。然后經 由微生物將這些單糖轉化成燃料。
[0006] 早期由生物質生物制造燃料的努力包括將來源于淀粉的和來源于木質 纖維素的碳水化合物發酵成生物醇，例如生物乙醇和生物丁醇。參見Blanch,Η. ff.和C.R.WiIke,SugarsandChemicalsfromCellulose,ReviewsinChemical Engineering,eds.，N.E.Amundson和D.Luss,vol1，1 (1982)。這些由碳水化合物制造醇 (例如，乙醇和丁醇）的天然生物路徑通常產生低分子量化合物，其通常更適合作為汽油添 加劑而不適作為噴氣燃料和柴油機燃料。盡管代謝工程的進展已經能夠進行若干種分子量 較高的噴氣燃料和柴油機燃料化合物的生物制造，這些過程通常受困于低效價和低收率。
[0007] 更近以來的努力聚焦于自木質纖維素生物質獲得的碳水化合物來源。在預處理和 水解之后得自木質纖維素生物質的纖維素和半纖維素分別提供己糖和戊糖。隨后可以通過 化學方法實現將這些糖脫水成糠醛和5-羥甲基糠醛（HMF)。生物路徑可以將己糖和戊糖發 酵成短鏈醇（例如乙醇和丁醇）或發酵成碳數較高的烷烴和烯烴、萜烯和可以被酯化以用 作柴油的脂肪酸。
[0008] 盡管將己糖和戊糖轉化成短鏈醇是有效的，但目前達到碳數更高的產物的微生物 路徑常常具有低收率和低產物效價。這些產品目前在經濟上不如可用作汽油、噴氣燃料和 柴油機燃料的添加劑或替代品的替代燃料有吸引力。
[0009]因此，在本領域需要有由生物質制造替代燃料例如運輸燃料和其他化學品的商業 上可行的方法，其允許選擇性地控制產物。而且，本領域需要的是用于由生物質制造分子量 更高的燃料化合物和其他化學品的方法。
【發明內容】
[0010] 一方面，提供一種制造烴酮混合物的方法，其包括使至少兩種或更多種醇與金屬 催化劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物，其中兩種或更多種醇中的至少一種是仲醇。在 一些實施方式中，至少兩種或更多種醇是。醇，兩種或更多種醇中的至少一種是c3-c2。 仲醇。在一些實施方式中，仲醇是異丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬 醇、2-癸醇、2-十一烷醇、2-十二烷醇、2-十三烷醇、2-十四烷醇、2-十五烷醇、2-十六烷 醇、2-十七燒醇、2-十八燒醇、2-十九燒醇、2-二十燒醇、2, 3- 丁二醇、乙偶姻或其任意組 合。在一些實施方式中，兩種或更多種醇是兩種醇或三種醇。在一些實施方式中，兩種醇是 異丙醇和正丁醇。在一些實施方式中，三種醇是異丙醇、正丁醇和乙醇。在一些實施方式中， 三種醇是2- 丁醇、正丁醇和乙醇。
[0011] 另一方面，提供一種制造烴酮混合物的方法，其包括使仲醇和一種或多種伯醇與 金屬催化劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物。在一些實施方式中，仲醇是C3C2。醇。在 一些實施方式中，仲醇是異丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸 醇、2-十一烷醇、2-十二烷醇、2-十三烷醇、2-十四烷醇、2-十五烷醇、2-十六烷醇、2-十七 燒醇、2-十八燒醇、2-十九燒醇、2-二十燒醇、2, 3- 丁二醇、乙偶姻或其任意組合。在一些 實施方式中，一種或多種伯醇是。醇。在一些實施方式中，一種或多種伯醇是正丁醇、 乙醇或2-乙基-己醇或其任意組合。在一些實施方式中，仲醇是異丙醇，且一種或多種伯 醇是丁醇和乙醇。在一些實施方式中，異丙醇和乙醇以大約2.3:大約1的比例提供。在 一些實施方式中，丁醇以過量于異丙醇和乙醇的化學計量提供。在一些實施方式中，仲醇是 2_ 丁醇，一種或多種伯醇是正丁醇、乙醇或其任意組合。在一些實施方式中，使仲醇與金屬 催化劑和任選的堿接觸以將仲醇氧化產生酮。在一些實施方式中，至少一部分烴酮混合物 由酮的雙烷基化產生。在一些實施方式中，至少70%的烴酮混合物由酮的雙烷基化產生。
[0012] 另一方面，提供一種制造烴酮化合物的方法，其包括：a)使生物質或糖與發酵宿 主接觸，以產生發酵產物混合物，其中發酵產物混合物包括異丙醇、丁醇和乙醇；b)從發酵 產物混合物分離至少一部分異丙醇、丁醇和乙醇；和c)使分離的異丙醇、丁醇和乙醇與金 屬催化劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物。在一些實施方式中，至少70%的烴酮混合物 是C7+烴酮。在一些實施方式中，至少40 %的烴酮混合物是C11+烴酮。
[0013]另一方面，提供一種制造烴酮化合物的方法，其包括：a)使生物質或糖與發酵宿 主接觸，以產生發酵產物混合物，其中發酵產物混合物包括丙酮、丁醇和乙醇；b)從發酵產 物混合物分離至少一部分丙酮、丁醇和乙醇；和c)使分離的丙酮、丁醇和乙醇與金屬催化 劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物，其中至少20%的烴酮混合物是C7+烴酮。在一些實 施方式中，至少70 %的烴酮混合物是C7+烴酮。在一些實施方式中，至少40 %的烴酮混合物 是C11+烴酮。
[0014] 在再另一方面，提供一種制造烴酮混合物的方法，其包括使丙酮和至少兩種或更 多種伯醇與催化劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物。在一些實施方式中，催化劑包括水 滑石（HT)和一種或多種金屬。在某些實施方式中，催化劑包括浸漬在水滑石上的兩種或更 多種金屬。在一些實施方式中，催化劑包括La203和一種或多種金屬。在某些實施方式中， 催化劑包括浸漬在La203上的一種或多種金屬。在一些實施方式中，催化劑包括MgO和一種 或多種金屬。在某些實施方式中，催化劑包括浸漬在MgO上的一種或多種金屬。在一可與 前述任一實施方式結合的實施方式中，催化劑進一步包括Ti02。
[0015] 在其他實施方式中，催化劑包括Ti02和一種或多種金屬。在某些實施方式中，催 化劑包括浸漬在Ti02上的一種或多種金屬。在某些實施方式中，1102浸漬在碳載體上。在 其他實施方式中，催化劑包括MgO和一種或多種金屬。在某些實施方式中，催化劑包括浸漬 在MgO上的一種或多種金屬。在某些實施方式中，MgO浸漬在碳載體上。
[0016] 在再其他的實施方式中，催化劑包括Pd-Cu/HT、Pd-Cu/HT-C、Pd-Cu/HT/C、Pd/HT、 Cu/HT、Cu/Zn0/Al203、羥磷灰石、鈣鈦礦、Cu/MgO、（Cu/Zn0/Al203)/HT、Ba0/Si02、Mg0/Si02、 Sr0/Si02、Ca0/Si02、SrO/MgO、CaO/MgO、Pd-Cu/NiHT、Cu/NiHT、PdCu/ZnHT、Cu/ZnHT、PdCu/ ZnHT、Ru/HT、Cu-Ru/HT、Co/HT、Pt/HT、Pt-Cu/HT、Cu/Si02、Pd/C、CaO/C、SrO/C、BaO/C、La203/ C、Ce02/C、HT/C、HT、Ce02、La203、1102或沸石或其任意組合。
[0017] 提供了根據本文所述任意方法制造的一種或多種烴酮或烴酮混合物。
[0018]另外提供了組合物，其包括：(a)汽油燃料、噴氣燃料、柴油機燃料或其任意組合 物；和（b)根據本文所述任意方法制造的一種或多種烴酮或烴酮混合物。
【附圖說明】
[0019] 本申請可以參考以下說明并結合附圖加以理解，其中類似的部分以類似的數字指 代。
[0020] 圖1的圖說明了水對ABE反應中產生的各種烷酮（alkanones)的產物和總收率的 影響。
[0021] 圖2說明了（i) 3. 2wt%Cu/HT的HR-TEM圖；（ii) (a)反應之前及原位的Cu/HT的 EXAFS分析；（ii) (b)R空間中Cu/HT表示在ABE反應下Cu(II)還原成Cu(0)。
[0022] 圖3是反應之前（頂部的線）和之后（底部的線）3. 2wt%Cu/HT的XPS譜圖。研 究表明，Cu(II)還原成金屬Cu(0)。
[0023]圖 4 是 3. 2wt%Cu/HT的TPD分析。·
[0024] 圖5的圖說明了IBE反應中產生的各種烷酮的產物和總收率隨時間的變化。
[0025] 圖6的圖說明了乙酸酯（黑色空心方塊）、丁酸酯（橙色空心圓圈）、乳酸酯（紅 色菱形）、異丙醇（紫色方塊）、1-丁醇（藍色圓圈）、乙醇（綠色三角形）的產生，如通過 HPLC測量。
[0026] 圖7A是使用梭菌（Clostridia)產生IBE的示例性示意圖。
[0027] 圖7B是重組梭菌細胞中的IBE產生路徑的示例性示意圖。
[0028] 圖8是一組顯示pH對異丙醇、丁醇、乙醇、丁酸酯、乙酸酯和乳酸酯的產生的影響 的圖。
[0029] 圖9的兩張圖顯示了萃取發酵試驗中萃取劑和水相中異丙醇、丁醇、乙醇、丁酸 酯、乙酸酯和乳酸酯的濃度。
[0030] 圖10顯示了醇和酮的催化轉化的示例性反應示意圖。
[0031] 圖11顯示了包括發酵、萃取和催化的示例性整合系統。
[0032] 圖12的圖顯示了催化劑表面積對反應時間的依賴性。
[0033] 圖13的圖顯示了在用于PdCu/HT的液體中脫氫與脫羰基化的速率比例作為反應 時間的函數。
[0034] 圖14A和14B比較了在Pd-Cu/HT(圖14A)和Pd-Cu/HT/C(圖14B)的存在下的脫 羰基化。
【具體實施方式】
[0035] 以下說明闡述了多種示例性結構、方法、參數等。應當認識到，這些說明無意作為 對本發明范圍的限定，而是作為示例性實施方式的說明而提供。
[0036] 本文提供了由醇和/或酮的混合物制造適合用作燃料（例如，汽油、噴氣燃料和柴 油機燃料）組分的化合物的方法。這些醇和/或酮可以得自任何市售的來源，以及任何本 領域技術人員已知的方法。例如，異丙醇-丁醇-乙醇（IBE)發酵可以產生適合用于本文 所述方法的醇的混合物。類似地，丙酮-丁醇-乙醇（ABE)發酵可以產生適合用于本文所 述方法的酮和醇的混合物。參見圖1。
[0037] 當提供醇的混合物時，醇中的至少一種是仲醇或者具有至少一個仲醇部分的醇， 其可以被原位氧化成酮，隨后通過金屬催化劑和任選的堿和反應混合物中存在的其他醇烷 基化。例如，醇的混合物可以包括仲醇，例如異丙醇，其可以氧化成丙酮，隨后被烷基化以產 生烴酮混合物。另外可選地，可以直接提供酮、例如丙酮的，用于與一種或多種醇反應。
[0038] 根據本文所述的方法制備的燃料組分包括烴酮。
[0039] -方面，本文提供制造烴酮混合物的方法，該方法通過使至少兩種或更多種醇與 金屬催化劑和任選的堿接觸，以產生烴酮混合物，其中兩種或更多種醇中的至少一種是仲 醇。這些烴酮可加以進一步處理，以產生合適的用作燃料和其他產品的醇和/或烷烴。
[0040] 另一方面，本文提供通過以下步驟制造烴酮混合物的整合方法，所述步驟包括：a) 使生物質或糖與發酵宿主接觸，以產生發酵產物混合物，其中發酵產物混合物包括異丙醇、 丁醇和乙醇（IBE)或丙酮、丁醇和乙醇（ABE) ;b)從發酵產物混合物分離至少一部分的IBE 或ABE;c)使分離的IBE或ABE與金屬催化劑和任選的堿混合，以產生烴酮混合物。
[0041] 制造適合用作燃料（例如，汽油、噴氣燃料和柴油機燃料）中組分的烴酮混合物的 多種方法在下文中加以更詳細的說明。所用起始原料的選擇和所選的反應條件可以調節產 生的烴酮的混合。反應條件可以選擇成使得對烷基化反應的動力學控制更大，以優先產生 更適合用作噴氣燃料和柴油機燃料（例如，分別為(： 5-(：2。+燒酮或C11+燒酮）的烴酮。
[0042] 作為起始原料的醇和/或酮的混合物
[0043] 烴酮混合物可以根據本文所述的方法通過使至少兩種或更多種醇與金屬催化劑 和任選的堿接觸制造。在一些實施方式中，兩種或更多種醇中的至少一種具有仲醇部分。在 某些實施方式中，該方法涉及使至少一種仲醇（例如，R'R"-CH-〇H)和至少一種伯醇（例 如，R' -CH2-0H)與金屬催化劑和任選的堿接觸。在一實施方式中，該方法涉及使一種仲醇 和至少一種伯醇與金屬催化劑和任選的堿接觸。合適的伯醇可以包括，例如，乙醇、正丙醇、 正丁醇或2-甲基丙-1-醇。合適的仲醇可以包括，例如，異丙醇、2-丁醇和2-戊醇。在優 選的實施方式中，本文所述的仲醇含有至少一個端甲基。
[0044] 應當進一步理解到，在一些實施方式中，本文使用的一種或多種醇可以包括一個 或多個-0H基團。在一些實施方式中，醇中的至少一種具有式（A)的結構：
[0045]
[0046] 其中η是0或1或2,R是013或!1。在一些實施方式中，醇中的至少一種是異丙 醇、2, 3-丁二醇、甘油或其任意混合物。在某些實施方式中，-0Η基團中的至少一個與相鄰 于端甲基的碳原子連接。
[0047] 本文所述的方法中使用的一種或多種醇可以獨立的地為線性的或支鏈的。在一些 實施方式中，可以全部使用線性醇。例如，在一實施方式中，可以使用異丙醇、正丁醇和乙醇 的混合物。在其他實施方式中，可以全部使用支鏈的醇。在再其他的實施方式中，可以使用 線性醇和支鏈醇的混合物。
[0048] 此外，本文所述的方法中使用的一種或多種醇可以任選地被取代。在一些實施方 式中，一種或多種醇可以被1-5個取代基、1-4個取代基、1-3個取代基、1-2個取代基或1 個取代基所取代。合適的取代基可以包括，例如，烷基、環烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基、氧 代、-0Η或酯。在一些實施方式中，預計有不被堿/還原破壞的任何取代基（例如，芳基或 雜芳基）。在其他實施方式中，預計有可以被水解（例如，酯）或還原（例如，烯基或炔基） 的任何取代基。在一些實施方式中，一種或多種醇是未取代的。在其他實施方式中，一種或 多種醇是取代的。在再其他的實施方式中，可以使用未取代的和取代的醇的混合物。例如， 在一實施方式中，可以使用乙偶姻、正丁醇和乙醇的混合物。
[0049] 在一些實施方式中，本文使用的醇可以含有伯醇部分（例如，-R'_CH2-0H)、仲醇部 分（例如，-R'R"-CH-〇H)或其組合。
[0050] 本文所述的方法中可以使用許多種醇的混合物。在一些實施方式中，醇為 醇、Q-Ci。醇、c2-cs醇、c2-c6醇、C2-C40。在一實施方式中，醇可以包括異丙醇和丁醇。在 另一實施方式中，醇可以包括異丙醇和乙醇。在再另一實施方式中，醇可以包括異丙醇、丁 醇和乙醇。在某些實施方式中，醇可以包括2- 丁醇和正丁醇。
[0051] 在一些實施方式中，仲醇是(：3_(：2。醇。在一些實施方式中，仲醇是異丙醇、2-丁醇 或其組合。在優選的實施方式中，本文公開的仲醇含有至少一個端甲基。
[0052] 在一些實施方式中，一種或多種伯醇獨立地為。醇、C2-(^。醇、C2_C8醇、C2_C6 醇或(：2_(：4醇。在一些實施方式中，一種或多種伯醇是正丁醇、乙醇或2-乙基-己醇或其組 合。
[0053] 在一些實施方式中，仲醇是異丙醇，一種或多種伯醇是丁醇和乙醇。在一些實施方 式中，異丙醇和乙醇以大約2. 3 :大約1的比例提供。在一些實施方式中，丁醇以過量于異 丙醇和丁醇的化學計量提供。在一些實施方式中，仲醇是2-丁醇，且一種或多種伯醇是正 丁醇、乙醇或其任意組合。
[0054] 金屬催化劑（包括，例如，具有堿性載體的金屬催化劑）任選地與堿組合，可以將 具有至少一個仲醇部分的醇或仲醇氧化生成酮。一旦形成酮，金屬催化劑和任選的堿進一 步促進酮被反應混合物中存在的一種或多種其他醇烷基化。
[0055] 本文還提供了涉及使用至少一種酮起始原料與一種或多種醇制造烴酮的方法。酮 起始原料的使用可以代替可原位轉化成酮的具有至少一個仲醇部分的醇或仲醇的使用。應 當理解到，本文所述的所有催化劑、堿和反應條件均應用于涉及醇的混合物作為起始原料 (例如IBE)的反應，以及涉及酮和醇的混合物作為起始原料（例如ABE)的反應。在優選的 實施方式中，本文公開的酮起始原料含有至少一個端甲基。
[0056] 應當理解到，供本文所述方法使用的醇和/或酮可以得自任何市售來源，或者根 據本領域技術人員通常知曉的任何方法得到。在一些實施方式中，醇和/或酮由生物方法 例如通過發酵產生。
[0057] 在一些實施方式中，在反應中使用異丙醇-丁醇-乙醇（IBE)混合物作為醇起始 原料，以產生烴酮。出人意料地觀察到，在IBE烷基化反應過程中經由異丙醇脫氫在較低濃 度下丙酮的原位形成有利于與由丁醇的Guerbet反應形成的2-乙基己醛的羥醛縮合，從而 相比于其中直接使用丙酮（例如，丙酮-丁醇-乙醇或ABE起始原料）的方法增加了烴酮 混合物中C11+化合物的濃度。C11+化合物可以用于制造噴氣燃料和柴油機燃料，其通常比汽 油含有更高級的烴的組分。
[0058] 在其他實施方式中，在反應中使用丙酮-丁醇-乙醇（ABE)混合物作為酮-醇起 始原料，以產生烴酮。
[0059] 在一些實施方式中，通過在將原料供給烷基化主反應器之前使乙醇和丁醇在 Guerbet反應器中反應，IBE或ABE進料可以富含丁醇和2- 丁基己醇。另外，Guerbet反應 器中產生的2-乙基己醇還可以用于C11+化合物的合成。應當理解到，在其他的示例性實施 方式中，Guerbet反應器可以是羥醛縮合主反應器（例如，具有多個進料入口的一反應器） 的第一部分。
[0060] 可使用的IBE和ABE混合物的來源在下文中加以更詳細的說明。
[0061] 發酵產物混合物
[0062] 本文所述的發酵產物混合物可以來源于可再生資源，例如生物質。在一些實施方 式中，首先將生物質轉化成糖，然后將其用作制造發酵產物混合物的進料。適合用作發酵產 物混合物進料的糖可以包括，例如，單糖、二糖或寡糖。在某些實施方式中，糖可以包括任何 (： 5或cj|或者(：5和cj|的組合。在其他實施方式中，糖可以包括阿拉伯糖、來蘇糖、核糖、 木糖、核酮糖、木酮糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、蔗糖、纖維二糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半 乳糖、塔羅糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖、木二糖、葡萄糖低聚物、木糖低聚物或其混 合物。在一實施方式中，糖可以包括葡萄糖、蔗糖或木糖或其混合物。在另一實施方式中， 糖可以包括葡萄糖或蔗糖或其混合物。可以使用本領域已知的任何方法由生物質產生糖。 例如，生物質可以經歷本領域已知的預處理過程，以更有效地從生物質釋放出糖。生物質通 常由氧相對高的有機化合物例如碳水化合物組成，例如碳水化合物，并且可以含有許多種 其他有機化合物。在一些實施方式中，生物質由纖維素、半纖維素和/或木質素組成。其他 合適的發酵碳源可以包括，例如，果膠、乳清、丁酸和乙酸。
[0063]但應當認識到，在其他實施方式中，發酵過程中用作進料的糖可以來源于不可再 生的來源，或者來源于可再生的和不可再生的來源二者。
[0064]異丙醇-丁醇-乙醇（IBE)發酵產物混合物
[0065]在一些實施方式中，發酵產物混合物可以包括一種或多種醇。發酵產物混合物可 以是通過使用任何能夠產生烴（例如，乙醇和更高級的烴）的宿主將糖發酵產生的IBE混 合物。適合用于IBE發酵的碳源可以包括，例如，葡萄糖、木糖、蔗糖、纖維二糖、果膠、乳清、 丁酸或乙酸。
[0066]例如，在一些實施方式中，發酵宿主是來自梭菌（Clostridia)家族的細菌（例如， 丙酮丁醇梭菌（Clostridiumacetobutylicum)、拜氏梭菌（Clostridiumbeijerinckii))。 梭菌細菌能夠將源自生物質的碳水化合物由己糖和戊糖轉化成IBE混合物。IBE可由生物 來源產生。目前有報道丙酮丁醇梭菌通過由拜氏梭菌菌株B593表達仲醇脫氫酶（SADH)產 生IBE。Lee,J.等人，Appl.Environ.Microbiol. 2012, 78, 1416。但應當理解到，任何能夠 將糖轉化成一種或多種醇的發酵宿主均可以用來提供用于本文所述方法的起始原料。
[0067]在一些實施方式中，發酵產物混合物可以在發酵處理之后不經進一步提純或分離 步驟便加以使用。在其他實施方式中，發酵處理之后分離發酵產物混合物。任何本領域已 知的技術均可以用于在發酵處理之后分離發酵產物混合物（例如，IBE混合物）。
[0068]盡管IBE混合物可以用作起始原料，本文所述方法中使用的起始原料并不限于異 丙醇、丁醇和乙醇作為醇。醇可以是任何長度的。在一些實施方式中，發酵產物混合物可以 包括其他的醇，包括，例如，甲醇、丙醇、2-甲基丙-1-醇、戊醇和2-乙基-1-己醇。
[0069] 可以向發酵產物混合物中加入額外的醇，以改變本文所述方法得到的分子量范圍 和結構。在一些實施方式中，可以在與催化劑用于反應之前將這些額外的醇加入到發酵產 物混合物中。在其他實施方式中，可以在反應過程中加入額外的醇。這些對發酵產物混合 物的添加可以用于提高特定應用的產物特性，例如生物柴油。向發酵產物混合物中加入的 醇可以是飽和的或不飽和的。
[0070] 丙酮-丁醇-乙醇（ABE)發酵產物混合物
[0071]在一些實施方式中，發酵產物混合物可以包括酮和一種或多種醇。在某些實施方 式中，發酵產物混合物可以包括酮和一種醇，或者酮和兩種醇。在某些實施方式中，酮是丙 酮。在某些實施方式中，一種或多種醇可