熱固化性硅橡膠組合物的制作方法
【專利說明】熱固化性枯橡膠組合物
[0001] 本申請是申請日為2008年11月7日、申請號為"200880115131. 7"、發明名稱為 "熱固化性娃橡膠組合物"的申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發明設及無機填充劑的沉淀得到抑制、表現出良好的穩定性的熱固化性娃橡膠 組合物。
【背景技術】
[0003] W往，娃橡膠通過加入各種無機填充劑，可W賦予熱傳導性、導電性，多用作各種 漉、導電性材料。
[0004] 對于運種用途中使用的娃橡膠，報告了為了提高各種性能而對作為原料聚合物的 有機聚硅氧烷進行研究。
[0005] 例如，日本特開2001-51538號公報中，提出了通過使用特定分散度的有機聚娃氧 燒來提高與氣樹脂的粘接性的技術方案，日本特開2006-52302號公報中，提出了通過使用 聚合度不同的2種有機聚硅氧烷，導電性穩定、此外壓縮永久變形小的娃橡膠組合物。
[0006] 另一方面，運種娃橡膠組合物在經時穩定性方面存在問題。目P，使用娃橡膠組合物 作為各種漉、導電性材料時，從硬度、導電性方面考慮，多配合較多量的無機填充劑，但是該 無機填充劑在保存時沉淀，有可能得不到目的物性。
[0007] 上述日本特開2001-51538號公報、日本特開2006-52302號公報的組合物中也未 解決該問題。
【發明內容】
[0008] 本發明是鑒于上述問題而提出的，其目的在于，提供保存時的無機填充劑的沉淀 得到抑制、表現出優異的穩定性的熱固化性娃橡膠組合物。
[0009] 本發明人為了達成上述目的而進行了深入研究，結果發現，作為原料聚合物有機 聚硅氧烷，并用分子中含有至少2個與娃原子鍵合的締基的有機聚硅氧烷和一分子中含有 小于2個與娃原子鍵合的締基的有機聚硅氧烷是極其有效的，從而完成了本發明。
[0010] 目P，本發明的熱固化性娃橡膠組合物，其特征在于，在室溫下為液態，含有：
[0011] (A) -分子中含有至少2個與娃原子鍵合的締基的有機聚硅氧烷：20~80質量 份，
[0012] 度）與娃原子鍵合的締基在一分子中平均存在0. 1個W上且小于2個、與娃原子鍵 合的其余的有機基團為不含有脂肪族不飽和鍵的取代或非取代的一價控基、23°C下的粘度 為0. 05~IOOPa?S的有機聚硅氧烷：20~80質量份（其中，（A)、做成分的總計為100 質量份），
[0013] (C) 一分子中含有至少2個與娃原子鍵合的氨原子的有機氨聚硅氧烷：使（C)成 分中的娃原子鍵合氨原子相對于（A)和度）成分中的締基1摩爾為0. 1~10摩爾的量
[0014] 值）無機填充劑：5~500質量份
[0015] 膽)加成反應催化劑：催化劑量。
[0016] 本發明的熱固化性娃橡膠組合物，保存時的無機填充劑的沉淀得到抑制，表現出 良好的穩定性，適于用作各種漉、導電性材料。
【具體實施方式】
[0017] 作為（A)成分的一分子中含有至少2個與娃原子鍵合的締基的有機聚硅氧烷，可 W使用下述平均組成式（1)所示的有機聚硅氧烷。
[0018]RaSiO(Aa)/2 (1)
[0019] 式中，R為彼此相同或不同的碳原子數為1~10、優選為1~8的非取代或取代一 價控基，a為1. 5~2. 8,優選為1. 8~2. 5,更優選為1. 95~2. 05的正數。
[0020] 其中，作為上述R所示的與娃原子鍵合的非取代或取代的一價控基，可W舉出甲 基、乙基、丙基、異丙基、下基、異下基、叔下基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基 等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基等芳基，芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，乙締基、 締丙基、丙締基、異丙締基、下締基、己締基、環己締基、辛締基等締基，運些基團的氨原子的 一部分或全部被氣、漠、氯等面原子，氯基等取代而成的基團例如氯甲基、氯丙基、漠乙基、 =氣丙基、氯基乙基等，但是優選全部R的90%W上為甲基。
[0021] 此外，R中至少2個（通常為2~50個）、優選2~20個、更優選2~10個為締 基（優選碳原子數為2~8的締基，進一步優選碳原子數為2~6的締基，特別優選為乙締 基）是必要的。
[0022] 要說明的是，該締基可W與分子鏈末端的娃原子鍵合，也可W與分子鏈中途的娃 原子鍵合，還可W與兩者鍵合。
[0023] 本發明的有機聚硅氧烷的結構優選具有基本上主鏈部分包含RzSiO所示的二有機 硅氧烷單元的重復，分子鏈兩末端被RsSiCVz所示的=有機娃氧烷基封端而成的直鏈狀結 構，但是也可W部分為分支狀的結構、環狀結構等。
[0024] 此外，本發明中，為了調整粘度等，作為（A)成分，優選并用聚合度不同的2種W上 有機聚硅氧烷。
[00巧]具體地說，優選配合聚合度超過2000的生橡膠狀（生]''厶狀）的有機聚硅氧烷， 更優選為3000W上。
[0026] 雖然不特別限定，但是作為構成（A)成分的有機聚硅氧烷的構成，該生橡膠狀的 聚硅氧烷為10~40重量份（其余的聚有機硅氧烷為40~70重量份），優選為10~30重 量份（其余的為50~70重量份）。
[0027] 本發明的度）成分，為與娃原子鍵合的締基在一分子中平均存在0. 1個W上且小 于2個，與娃原子鍵合的其余的有機基團為不含有脂肪族不飽和鍵的取代或非取代的一價 控基、23°C下的粘度為0. 05~IOOPa?S的有機聚硅氧烷。
[0028] 締基優選為乙締基。
[0029] 此外，締基W外的其余的有機基團，為不含有脂肪族不飽和基團的取代或非取代 的一價控基，具體地說，可W舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、T基、異T基、叔T基、戊基、新 戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基等芳基，芐基、苯 基乙基、苯基丙基等芳烷基，和氯甲基、氯基乙基、3，3，3-=氣丙基等取代控，但是從合成容 易或處理容易等方面考慮，優選甲基。23°C下的粘度從0. 05~IOOPa.S、優選從0. 1~ 5化-S的范圍選擇。度）的聚有機硅氧烷的硅氧烷骨架可W為直鏈狀、支鏈狀或兩者的混 合物，但是從合成容易方面考慮，優選為直鏈狀。與娃原子鍵合的締基可W與分子中途的娃 原子、末端的娃原子中的任意一種鍵合，但是若考慮到反應速度等，則優選與末端的娃原子 鍵合。運種聚有機硅氧烷度）如下合成：將兩末端具有與娃原子鍵合的締基的含締基的聚 有機硅氧烷、不含締基的直鏈狀或支鏈狀的聚有機硅氧烷、和根據需要的不含締基的聚有 機硅氧烷配合，W滿足實現上述粘度范圍的平均分子量和該締基，在硫酸、鹽酸、活性白± 等酸催化劑或氨氧化鐘、四甲基氨氧化錠等堿催化劑的存在下，通過常規方法進行硅氧烷 的切斷、平衡化，由此合成上述聚有機硅氧烷度）。此時，作為原料的一部分，可W并用環狀 聚硅氧烷、特別是不含有締基的環狀聚硅氧烷。平衡化后，通過常規方法除去催化劑，在減 壓下進行加熱，由此除去副產的或未反應的低分子聚有機硅氧烷，進行純化。
[0030] 本發明中，有W某種特定比率配合結構不同的有機聚硅氧烷的特征，（A)成分與 度）成分的配合比率為在（A)、做成分的總計100質量份中，（A)成分為20~80質量份的 量。（A)成分小于20質量份時（即，度）成分超過80質量份時）等，在該比率范圍外、或使 用一種聚有機硅氧烷時，未發現充分的效果。
[0031] 接著，（C)成分的有機聚硅氧烷為本組合物的交聯劑，為一分子中具有至少2個娃 原子鍵合氨原子的有機聚硅氧烷。對（C)成分中的娃原子鍵合氨原子的鍵合位置不特別 限定，可W舉出例如分子鏈末端和/或分子鏈側鏈。作為（C)成分中的有機基團，具體地 說，可W舉出甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基 等芳基，芐基、苯乙基等芳烷基，氯甲基、3-氯丙基、3, 3, 3-=氣丙基等面代烷基，優選為甲 基、苯基。此外，對（C)成分的分子結構不特別限定，可W舉出例如直鏈狀、支鏈狀、環狀、網 狀、具有一部分支鏈的直鏈狀，優選為直鏈狀。
[003引對似成分的粘度不特別限定，優選23°C下的粘度為0. 005~10化?S，進一步優 選為0.Ol~IPa?S。運是由于，若似成分的23°C下的粘度小于0. 005Pa?S則得到的固 化被膜的物理性質、特別是柔軟性和伸長率降低，此外，若其超過10化?S則得到的組合物 的粘度增大