透明橡膠改性聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于高分子材料技術領域，具體設及一種透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋 樹脂組合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 用共聚物粒子增初的透明PMMA樹脂，具有良好的耐沖擊性、透明性、加工性等。因 此它們可W廣泛地用于電器外殼、冰箱內飾、食品容器等各種領域。隨著透明樹脂的需求量 日益增加，越來越需要橡膠改性的PMMA樹脂在耐沖擊性和透明性之間物理性能的平衡。然 而，目前大量的研究仍然沒有達到令人們十分滿意的程度。
[0003] 例如，深圳市科聚新材料有限公司公開的中國專利CN101870794B，所公開的是一 種透明增初PMMA材料及其制備方法。該材料具有良好的透明性，但是耐沖擊性卻不是十分 理想。再如，中國公開專利CN104559003A，所公開的是一種高初性高透光擴散PMMA材料及 其制備方法。該方法制得的光擴散PMMA材料透光率高、霧度低、耐候性好，但是初性差。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物及其制備 方法，該樹脂組合物具有較好的透明性和初性。 陽〇化]本發明首先提供一種透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物，按照重量份 計，包括：
[0006] 橡膠狀共聚物12-23. 14重量份和PMMA基體樹脂48-36. 86重量份；
[0007] 所述的橡膠狀共聚物按照重量份計，包括：核層共聚物20-80重量份和殼層聚合 物80-20重量份；
[0008] 所述的核層共聚物按照重量份計，包括：丙締酸下醋單體60-75重量份，下二締單 體20-40重量份和苯乙締單體0-10重量份；
[0009] 所述的殼層聚合物為聚甲基丙締酸甲醋。
[0010] 優選的是，所述的橡膠狀共聚物的制備方法，包括：
[0011] 將去離子水注入=口瓶中，然后依次加入焦憐酸鋼、葡萄糖和硫酸亞鐵，充分溶解 后再加入氨氧化鐘，乳化劑和核層共聚物，將=口瓶放入恒溫水浴中恒溫至60-70°C，同時 向=口瓶中通入氮氣并攬拌10-20分鐘，稱取甲基丙締酸甲醋單體和引發劑配制甲基丙締 酸甲醋滴加單體；
[0012] 采用連續進料法將配制好的甲基丙締酸甲醋滴加單體滴加到=口瓶中，滴加之前 補加引發劑，滴加時間為10-60分鐘，滴加結束再補加引發劑，反應30-90分鐘，反應完全 后，降溫到60°C，加入抗氧劑，繼續攬拌1-30分鐘，出料，加入絮凝劑，即可得到橡膠狀共聚 物。
[0013] 優選的是，所述的核層共聚物的制備方法，包括：
[0014] 將乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體和水加入到反應 蓋中，然后把反應蓋密閉后加入下二締單體，反應蓋置于回轉恒溫水浴中進行聚合反應，反 應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳。
[0015] 優選的是，所述的乳化劑是松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑。
[0016] 優選的是，所述的松香皂液和脂肪酸皂的重量比為1 :1。
[0017] 優選的是，所述的引發劑包括過硫酸鐘或過硫酸胺。
[001引優選的是，所述的抗氧劑包括0-(4-徑基-3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八醋或 2,2'-亞甲基雙（4-甲基-6-叔下基苯酪）。
[0019] 優選的是，所述的絮凝劑選自硫酸、鹽酸、憐酸、乙酸、氯化巧、氯化儀、氯化領、氯 化侶、硫酸儀或硫酸侶中的一種或幾種。
[0020] 本發明還提供一種透明橡膠改性苯乙締系樹脂的制備方法，包括：稱取橡膠狀共 聚物和PMMA基體樹脂進行烙融共混，即可獲得透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合 物。
[0021] 優選的是，所述的烙融共混溫度為170-180°c，烙融共混時間為5-10分鐘。
[0022] 本發明的有益效果
[0023] 本發明首先提供一種透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物，按照重量份 計，包括：橡膠狀共聚物12-23. 14重量份和PMMA基體樹脂48-36. 86重量份；所述的橡膠狀 共聚物按照重量份計，包括：核層共聚物20-80重量份和殼層聚合物80-20重量份；所述的 核層共聚物按照重量份計，包括：丙締酸下醋單體60-75重量份，下二締單體20-40重量份 和苯乙締單體0-10重量份；所述的殼層聚合物為聚甲基丙締酸甲醋單體。本發明通過調節 兩相的折光指數來獲得透明樹脂，使該樹脂具有較好的透明性和初性。
[0024] 本發明還提供一種透明橡膠改性苯乙締系樹脂的制備方法，該方法將橡膠狀共聚 物和PMMA基體樹脂進行烙融共混，即可獲得透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物。 本發明的制備方法簡單、原料易得，制備得到的組合物具有良好的透明性和初性。
【具體實施方式】
[00巧]本發明首先提供一種透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物，按照重量份 計，包括：橡膠狀共聚物12-23. 14重量份，優選為14-20重量份，更優選為15-18重量份； PMMA基體樹脂48-36. 86重量份，優選為46-40重量份，更優選為45-42重量份；
[00%] 其中橡膠狀共聚物，按照重量份計，包括：核層共聚物60-90重量份，優選為65-80 重量份，更優選為70-75重量份；殼層聚合物40-10重量份，優選為35-20重量份，更優選為 30-25重量份；
[0027] 其中核層共聚物按照重量份計，包括：丙締酸下醋單體60-75重量份，優選為 63-72重量份，更優選為65-70重量份；下二締單體20-40重量份，優選為23-35重量份，更 優選為25-30重量份；苯乙締單體0-10重量份，優選為3-8重量份，更優選為5-7重量份。
[0028] 所述的殼層聚合物為聚甲基丙締酸甲醋。
[0029] 按照本發明，所述的橡膠狀共聚物的制備方法，優選包括：
[0030] 將100-300重量份去離子水注入S口瓶中，然后依次加入0. 1-0. 7重量份焦憐酸 鋼、0. 3-0. 9重量份葡萄糖和0. 001-0. 03重量份硫酸亞鐵，充分溶解后再加入0. 01-0. 10重 量份氨氧化鐘，1-6重量份乳化劑和100-300重量份核層共聚物，將=口瓶放入恒溫水浴中 恒溫至60-70°C，同時向=口瓶中通入氮氣并攬拌10-20分鐘，稱取10-40重量份甲基丙締 酸甲醋單體和0. 10-0. 35重量份引發劑配制甲基丙締酸甲醋滴加單體；所述的乳化劑優選 為松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑，所述的松香皂液和脂肪酸皂的重量比優選為1 :1 ;
[0031] 采用連續進料法將配制好的甲基丙締酸甲醋滴加單體滴加到S口瓶中，滴加之前 補加0. 01-0. 20重量份引發劑，滴加時間為10-60分鐘，滴加結束再補加0. 01-0. 20重量 份引發劑，反應30-90分鐘，反應完全后，降溫到60°C，加入1-20重量份抗氧劑，繼續攬拌 1-30分鐘，出料，加入5重量份絮凝劑，即可得到橡膠狀共聚物；所述的引發劑優選過硫酸 鹽類，更優選包括過硫酸鐘和過硫酸胺；所述的抗氧劑優選優選單酪類抗氧劑和多酪類抗 氧劑，更優選包括6-(4-?基-3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八醋和2,2'-亞甲基雙 (4-甲基-6-叔下基苯酪）；所述的絮凝劑優選選自硫酸、鹽酸、憐酸、乙酸、氯化巧、氯化儀、 氯化領、氯化侶、硫酸儀或硫酸侶中一種或幾種。
[0032] 按照本發明，所述的核層共聚物為丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳，具體的制備 方法，包括：
[0033] 將乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體和水加入到反應 蓋中，然后把反應蓋密閉后加入下二締單體，反應蓋置于回轉恒溫水浴中進行聚合反應，反 應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳。
[0034] 按照本發明，所述的乳化劑為松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑，所述的松香皂 液和脂肪酸皂的質量比優選為1 :1 ;所述的分子量調節劑優選選自甲基硫醇、環己基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇中的一種或幾種；所述的引發劑優選為 過硫酸鹽類引發劑，更優選為過硫酸鐘和過硫酸胺。
[0035] 按照本發明，所述的乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體 和下二締單體的重量比為（150-300) :(0.1-2) :(0.1-2) :(300-375) :(0-50) :(100-200)。 按照本發明，所述的聚合溫度優選為60-75°C，聚合時間優選為20-30小時。
[0036] 本發明還提供一種透明橡膠改性苯乙締系樹脂的制備方法，包括：稱取橡膠狀共 聚物和PMMA基體樹脂進行烙融共混，即可獲得透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合 物。所述的烙融共混溫度優選為170-180°C，烙融共混時間優選為5-10分鐘。
[0037] 下述實施例將對本發明作進一步的詳細說明，但是需要指出的是運些實施例在任 何情況下都不應當被看作是對本發明范圍的限制。 陽0測實施例1
[0039] 核層共聚物的制備
[0040] 將150重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、350重量份丙締酸下醋單體、25重量份苯乙締單體、217重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入125重量份下二締單體，反應蓋 置于回轉恒溫水浴中，65°C下反應26小時，反應結束得到核層共聚物膠乳。
[0041] 橡膠狀共聚物的制備
[0042] 將100重量份去離子水注入1000 ml= 口瓶中，然后依次加入焦憐酸鋼0. 4重量 份、葡萄糖0. 6重量份和硫酸亞鐵0.Ol重量