E1級中密度板用脲醛樹脂膠粘劑的制成方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及膠粘劑技術領域，尤其設及用于生產El級中密度板用脈醒樹脂膠粘 劑的制成方法。
【背景技術】
[0002] 脈醒樹脂制成的人造板，釋放甲醒污染環境成為嚴重的社會問題。2002年開始實 施的強制性國家標準GB18580-2001《室內裝飾裝裝修材料人造板及其制品中甲醒釋放限 量》，將中高密度纖維板的甲醒釋放限量列入強制性檢驗范圍，利用穿孔萃取法檢測，El級 中密度纖維板的甲醒釋放量要求不大于9.Omg/lOOg，E2級中密度纖維板的甲醒釋放量要 求不大于30mg/100g。脈醒樹脂實際上是游離甲醒、徑甲基脈、脈醒聚合物和徑甲基化的脈 醒混合物，脈醒樹脂制得的人造板甲醒釋放主要來自：脈醒樹脂的游離甲醒，熱壓固化時脈 醒樹脂的徑甲基、亞甲基酸、半縮甲醒分解釋放出的甲醒。
【發明內容】
[0003] 本發明提供一種El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑的制成方法，采用弱堿-弱 酸-弱堿的制膠工藝，通過后期分批加氨水，并且在脈醒樹脂膠粘劑制備過程加入=聚氯 胺對脈醒樹脂膠粘劑進行改性。
[0004] 本發明人發現，在脈醒樹脂膠粘劑的制膠工藝中，通過后期分批加氨水，使得大部 分游離甲醒反應生成六次甲基四胺，降低了游離甲醒的含量；而且在后期縮聚反應后分批 加氨水，不僅不會污染環境，氨基也不會殘留在成品板中，保證了成品板的色澤度。 陽〇化]本發明人還發現，在脈醒樹脂膠粘劑的制膠工藝中，在加成反應階段加入適量的 =聚氯胺。=聚氯胺具有一個環狀結構，六個活性基團（通常只有=個參加反應），利用= 聚氯胺改性脈醒樹脂，可W在很大程度上促進脈醒樹脂膠粘劑的交聯，形成=維網狀結構， 不僅能封閉許多吸水基團，而且還能增加交聯網絡的內聚強度和剛性，從而大大提高了脈 醒樹脂膠粘劑的耐水性能、彈性模量和靜曲強度。
[0006] 根據本發明的第一方面，提供了一種El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑的制成方 法，W甲醒和尿素為主要原材料，其中，包括W下工藝步驟：
[0007] Sl:向抑值為8. 0-8. 5的甲醒中加入第一批尿素，升溫至89°C-9rc，使甲醒和第 一批尿素反應30分鐘，得第一反應液；
[0008]S2 :調節第一反應液的抑至5. 2-5. 6,使第一反應液在89°C-9rc的條件下反應 10分鐘；然后調節第一反應液抑至4. 7-4. 8,使第一反應液在89°C-9rc的條件下反應 50-60分鐘；最后調節第一反應液的pH至6. 2-6. 5,加入S聚氯胺和第二批尿素，使加入了 =聚氯胺和第二批尿素的第一反應液在89°C-9rC的條件下反應20分鐘，得第二反應液；
[0009]S3:向第二反應液中加入第=批尿素和第一批氨水，將加入了第=批尿素和第一 批氨水的第二反應液降溫至84°C-86°C，加入第四批尿素和第二批氨水；調節抑值，使加入 了第四批尿素和第二批氨水的第二反應液的抑值為6. 5-7. 0 ;將加入了第四批尿素和第二 批氨水的第二反應液降溫至79°c-src，加入第五批尿素和第S批氨水；調節抑值，使加入 了第五批尿素和第=批氨水的第二反應液的F>H值為7. 0-7. 5,得第=反應液；和
[0010] S4:將第S反應液降溫至44°C-46°c，調節第S反應液的抑至7. 5-8. 0,制得所述 El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑。
[0011] 本發明在第二方面提供了由本發明第一方面所述的方法制得的El級中密度板用 脈醒樹脂膠粘劑。
[0012] 本發明在第=方面提供了由本發明第一或第二方面所述的El級中密度板用脈醒 樹脂膠粘劑的性能指標。
[0013] 本發明為了解決后期加氨水降低游離甲醒后，出現膠粘劑強度不足的問題，在脈 醒樹脂制備過程中加入適量的=聚氯胺對脈醒樹脂改性，不僅可W降低游離甲醒的含量， 而且可W提高中密度板用脈醒樹脂膠粘劑的靜曲強度和拉伸強度等性能，改善其耐水性。 本發明制得的脈醒樹脂膠粘劑，不需要添加甲醒捕捉劑，不需要脫水，制備工藝簡單，制備 成本低，產品的儲存穩定性好，而且利用本發明制得的脈醒樹脂膠粘劑生產的中密度纖維 板各項指標完全達到El級的標準。
【具體實施方式】
[0014] 下文將通過提供一些具體的實施方式W舉例方式對本發明進行進一步的描述。但 是本申請請求保護的技術方案不限于運些具體的實施方式。
[0015] 本發明在第一方面提供了一種El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑的制成方法，W 甲醒和尿素為主要原材料，其中，它通過W下工藝步驟制得：
[0016]Sl:向抑值為8.0-8.5的甲醒中加入第一批尿素，升溫至89°c-9rc，使甲醒和第 一批尿素反應30分鐘，得第一反應液； 陽017] S2 :調節第一反應液的抑至5. 2-5. 6,使第一反應液在89°C-9rC的條件下反應 10分鐘；然后調節第一反應液抑至4. 7-4. 8,使第一反應液在89°C-9rC的條件下反應 50-60分鐘；最后調節第一反應液的pH至6. 2-6. 5,加入S聚氯胺和第二批尿素，使加入了 =聚氯胺和第二批尿素的第一反應液在89°C-9rC的條件下反應20分鐘，得第二反應液；
[0018] S3:向第二反應液中加入第=批尿素和第一批氨水，將加入了第=批尿素和第一 批氨水的第二反應液降溫至84°C-86°C，加入第四批尿素和第二批氨水；調節抑值，使加入 了第四批尿素和第二批氨水的第二反應液的抑值為6.5-7. 0 ;將加入了第四批尿素和第二 批氨水的第二反應液降溫至79°C-81°C，加入第五批尿素和第S批氨水；調節抑值，使加入 了第五批尿素和第=批氨水的第二反應液的抑值為7. 0-7. 5,得第=反應液；和
[0019] S4 :將第S反應液降溫至44°C-46°C，調節第S反應液的抑至7. 5-8. 0,制得所述 El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑。
[0020]在一些實施方式中，尿素分五批加入，可W使多徑甲基脈的生成量增加，降低游 離甲醒的含量，提高脈醒樹脂膠粘劑的膠合強度。優選的是，甲醒摩爾數與第一批尿素的 總摩爾數之比為1. 9-2. 3:1;和/或，甲醒摩爾數與第一批至第二批尿素的總摩爾數之比 為1. 4-1. 8:1;和/或，甲醒摩爾數與第一至第S批尿素的總摩爾數之比為1. 1-1. 5:1，甲 醒摩爾數與第一至第四批尿素的總摩爾數之比為0. 9-1. 3:1，甲醒摩爾數與五批尿素的總 摩爾數之比為0.7-1. 1:1。進一步優選的是，甲醒摩爾數與第一批尿素的總摩爾數之比為 2. 15:1 ;和/或，甲醒摩爾數與第一批至第二批尿素的總摩爾數之比為I. 64:1 ;和/或，甲 醒摩爾數與第一至第=批尿素的總摩爾數之比為1. 32:1，甲醒摩爾數與第一至第四批尿素 的總摩爾數之比為1. 11:1，甲醒摩爾數與五批尿素的總摩爾數之比為0.95:1 ;其中，所述 尿素的含氮量為46%。
[0021] 在一些優選的實施方式中，在抑值為6. 2-6. 5得弱酸性介質中，加入S聚氯胺對 脈醒樹脂膠粘劑改性，可W提高El級中密度板用脈醒樹脂膠粘劑的拉伸強度、靜曲強度等 性能，改善其耐水性。
[0022] 在一些實施方式中，隨著=聚氯胺加入量的增加，脈醒樹脂膠粘劑的耐水性變 長，游離甲醒含量下降，但是=聚氯胺加入量過多時，游離甲醒含量下降就變的不明顯。 優選的是，甲醒摩爾數與S聚氯胺的摩爾數之比：460-480:1 (例如460. 50:1、465. 80:1、 474. 92:1、479. 85:1);進一步優選的是，甲醒摩爾數與S聚氯胺的摩爾數之比：474. 92:1 ; 其中，=聚氯胺的純度為99. 8 %。
[0023] 在一些實施方式中，通過后期分批加氨水，使得大部分游離甲醒反應生成六次甲 基四胺，降低了游離甲醒的含量；而且在后期縮聚反應后分批加氨水，不僅不會污染環境， 氨基也不會殘留在成品板中，保證了成品板的色澤度。優選的是，步驟S3中，氨水分=批加 入，甲醒摩爾數與第一批氨水的摩爾數之比：560-580:1 ;和/或，甲醒摩爾數與第一批至第 二批氨水的總摩爾數之比為：210-230:1 ;和/或，甲醒摩爾數與=批氨水的總摩爾數之比 為：110-130:1。進一步優選的是，甲醒摩爾數與第一批氨水的摩爾數之比：572. 43:1 ;和/ 或，甲醒摩爾數與第一批至第二批氨水的總摩爾數之比為：219. 43:1 ;和/或，甲醒摩爾數 與=批氨水的總摩爾數之比為：120. 78:1 ;其中，氨水是18質量％的氨水水溶液。
[0024] 在一些優選的實施方式中，