液體清潔和/或凈化組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及用于清潔和/或凈化多種非生物和生物表面的液體組合物，所述表面 包括住宅之內和周圍的硬質表面、餐具表面、口腔內硬組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、 舌頭和頰面）、人和動物皮膚或毛發、汽車和車輛表面等。更具體地講，本發明涉及包含適于 清潔和/或凈化的顆粒的液體擦洗組合物。最優選地，本發明涉及用于處理非生物硬質表 面的硬質表面組合物。
【背景技術】
[0002] 包含研磨劑組分的擦洗組合物如粒狀組合物或液體（包括凝膠、糊劑類型）組合 物是本領域熟知的。此類組合物用于清潔和/或凈化多種表面；尤其是用于趨于變污并且 難以去除污漬和污垢的那些表面。
[0003] 在當前已知的擦洗組合物中，最受歡迎的組合物基于具有從球形變化至不規則形 狀的研磨劑顆粒。最常見的研磨劑顆粒是無機物如碳酸鹽、粘土、二氧化硅、硅酸鹽、頁巖 灰、珍珠巖和石英砂，或有機聚合物小珠如聚丙烯、PVC、三聚氰胺、脲、聚丙烯酸酯和衍生 物，并且呈現為具有膏狀稠度的研磨劑顆粒懸浮于其中的液體組合物形式。
[0004] 當前已知的此類擦洗組合物的表面安全特征是不充分的，另選地，具有充分表面 安全特征的組合物顯示出不佳的清潔性能。實際上，由于存在非常硬的研磨劑顆粒，這些組 合物可能損壞即刮傷它們所施加的表面。
[0005] 為解決這些問題中的一部分，已開發成形研磨劑顆粒如EP2 338 966A1中所述 的那些，以提供有效清潔性和表面安全性。
[0006] 然而，仍存在改善研磨劑顆粒清潔能力以及簡化確保適當顆粒形狀以及強度所需 的可加工性的需要。
[0007] 還需要此類研磨劑顆粒有效生物降解至環境中，以滿足越來越重要的綠色技術的 需要。
[0008] 因此，本發明的目的是提供適于清潔/凈化多種表面的液體清潔和/或凈化組合 物，所述表面包括非生物和生物表面，如住宅之內和周圍的硬質表面、餐具表面、口腔的硬 組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、舌頭和頰面）、人和動物皮膚等，其中所述組合物提供良 好的清潔/凈化性能，同時提供良好的表面安全特性、顆粒可磨性、以及有效生物降解性。
[0009] 根據本發明所述的組合物的優點在于，它們可用于清潔/凈化由多種材料制成的 非生物和生物表面，所述材料如有釉或無釉的瓷磚、釉質、不銹鋼、Inox" ,Formief,乙 烯樹脂、無蠟乙烯樹脂、油氈、三聚氰胺、玻璃、塑料、涂漆表面、人和動物皮膚、毛發、口腔的 硬組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、舌頭和頰面）等。
[0010] 本發明的另一優點在于，在本文組合物中，所述顆粒可以非常低的含量配制，同時 仍提供上述有益效果。
【發明內容】
[0011] 本發明涉及液體清潔和/或凈化組合物，所述組合物包含由包含多個條柱的泡沫 結構獲得的非球形和/或非滾動研磨劑清潔顆粒，其中所述研磨劑清潔顆粒包含多個至少 部分摻入其中的填料顆粒，其中所述研磨劑清潔顆粒的粒度大于所述填料顆粒的粒度，并 且其中所述填料顆粒的平均面積當量直徑與所述研磨劑清潔顆粒的平均面積當量直徑的 比率為0. 01至0. 2,所述面積當量直徑根據ISO9276-6來測量。
[0012] 本發明還包括產生成型非球形和/或非滾動研磨劑清潔顆粒以用于液體清潔和/ 或凈化組合物中的方法，所述方法包括以下步驟：將有效量的填料顆粒與一種或多種熱塑 性或熱固性材料前體共混以形成均勻的溶液，其中所述填料顆粒具有根據ISO9276-6測 得的Ιμπι至70μπι的面積當量直徑；使所述均勻的溶液發泡；以及磨削所述泡沫以產生研 磨劑顆粒。
【附圖說明】
[0013] 圖1為顯示如何計算尖端半徑的示例的圖示。
[0014] 圖2為顯示如何計算泡沫條柱長徑比的示例的圖示。
【具體實施方式】
[0015] 如本文所用，"研磨劑顆粒"是指通過分割（通過磨削、研磨或其它適宜方法）包含 多個條柱的泡沫結構獲得的研磨劑清潔顆粒。
[0016] 如本文所用，"條柱"是在沿長度上表現出良好抗壓縮性的基本上管狀（實心或中 空）的結構。此類基本上管狀的結構通常在它們之間形成互連的一系列開孔泡孔，產生泡 沫開孔結構。
[0017] 如本文所用，"基本上水不溶性的"是指所涉及的材料在室溫（20°C)和大氣壓 (lOlkPa)下具有小于30g/100g水，優選小于20g/100g水，更優選小于10g/100g水，更優選 小于5g/100g水，甚至更優選小于2g/100g水，最優選小于lg/100g水的溶解度。
[0018] 液體清潔/凈化組合物
[0019] 根據本發明所述的組合物被設定為用于多種非生物和生物表面的清潔劑/凈化 劑。優選地，本文的組合物適于清潔/凈化表面，所述表面選自非生物表面、生物表面、以及 它們的組合。
[0020] 在優選的實施例中，本文的組合物適于清潔/凈化非生物表面，所述非生物表面 選自住宅硬質表面；餐具表面；如皮革或合成皮革的表面；和機動車輛表面。
[0021] 在高度優選的實施例中，本文的組合物適于清潔住宅硬質表面。
[0022] 所謂"住宅硬質表面"在本文中是指通常存在于住宅之內和周圍如廚房、浴室等的 任何類型的表面，如由不同材料制成的地板、墻壁、瓷磚、窗戶、碗櫥、洗碗池、淋浴器、淋浴 間塑性簾、洗衣盆、WC、夾具和配件等，所述材料如陶瓷、乙烯樹脂、無蠟乙烯樹脂、油氈、三 聚氰胺、玻璃、丨nox"、Formica"、任何塑料、塑化木材、金屬、或任何涂漆或上漆或密封表 面等。住宅硬質表面還包括家用電器，包括但不限于冰箱、冷凍機、洗衣機、自動烘干機、烤 箱、微波爐、洗碗機等。此類硬質表面可存在于私人住宅以及商業、機構和工業環境中。
[0023] 所謂"餐具表面"在本文中是指存在于餐具清潔中的任何類型的表面，如餐具、刀 叉餐具、切板、平底鍋等。此類餐具表面可存在于私人住宅以及商業、機構和工業環境中。
[0024] 在另一個優選的實施例中，本文的組合物適于清潔/凈化生物表面，所述生物表 面選自人的皮膚；動物皮膚；人的毛發；動物毛發；和牙間區域如牙齒、齒齦等。
[0025] 根據本發明所述的組合物為與固體或氣體相對的液體組合物。液體組合物包括具 有與水類似粘度的組合物以及增稠組合物如凝膠和糊劑。
[0026] 在本文一個優選的實施例中，本文的液體組合物為含水組合物。因此，它們可包含 按所述組合物的總重量計65 %至99. 5 %，優選75 %至98 %，并且更優選80 %至95 %的水。
[0027] 在本文另一個優選的實施例中，本文的液體組合物大多為非水性組合物，然而它 們可包含按所述總組合物的重量計〇 %至10 %，優選〇 %至5 %，更優選0 %至1 %，并且最 優選0%的水。
[0028] 在本文一個優選的實施例中，本文的組合物為中性組合物，因此在25°C下測定，具 有6至8,更優選6. 5至7. 5,甚至更優選7的pH。
[0029] 在其它優選的實施例中，組合物具有高于4,優選高于7,更優選高于9,最優選高 于10. 5的pH，另選地，具有優選2至低于9,優選2. 5至7. 5的pH。
[0030] 因此，本文的組合物可包含適宜的堿和酸以調節pH。
[0031] 適用于本文的堿為有機堿和/或無機堿。適用于本文的堿為苛性堿，例如氫氧化 鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋰、和/或堿金屬氧化物如氧化鈉和/或氧化鉀或它們的混合 物。優選的堿是苛性堿，更優選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。
[0032] 其它適宜的堿包括氨、碳酸銨、所有可得的碳酸鹽（如K2C03、Na2C03、CaC03,MgC03 等）、鏈烷醇胺（如單乙醇胺）、脲和脲衍生物、多胺等。
[0033] 如果存在的話，此類堿的典型含量為按所述總組合物的重量計0.01 %至5.0%， 優選0.05%至3.0%，并且更優選0.1%至0.6%。
[0034] 本文的組合物可包含酸以將其pH降至所需程度，盡管存在酸（如果有的話），本 文的組合物將保持它們的如上文所述的優選中性pH。適用于本文的酸為有機和/或無機 酸。優選用于本文的有機酸具有小于6的pKa。適宜的有機酸選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸、琥 珀酸、戊二酸和己二酸、以及它們的混合物。所述酸的混合物可以商品名Sokaten?DCS從 BASF商購獲得。適宜的無機酸選自鹽酸、硫酸、磷酸、以及它們的混合物。
[0035] 如果存在的話，此類酸的典型含量為按所述總組合物的重量計0. 01 %至5. 0%， 優選0. 04%至3. 0%，并且更優選0. 05%至1. 5%。
[0036] 在一個優選的實施例中，根據本發明所述的組合物包含優選單獨的或與其它酸組 合的檸檬酸，所述檸檬酸的含量按所述組合物的重量計大于〇%至小于〇. 5%。已令人驚奇 地發現，檸檬酸在該含量下改善研磨劑顆粒的清潔功效。
[0037] 在根據本發明所述的一個優選實施例中，本文的組合物為增稠組合物。優選地，當 用具有4cm2°度不銹鋼錐形錠子的AR1000型（由TAInstruments提供）流變儀（自0· 1 至100s1線性遞增，最長8分鐘）測量時，本文的液體組合物在20s1和20°C下具有20s1下 至多7500cps，更優選5000cps至50cps，還更優選2000cps至50cps，并且最優選1500cps 至300cps的粘度。
[0038]在根據本發明所述的另一個優選的實施例中，本文的組合物具有與水類似的粘 度。本文"與水類似的粘度"是指與水的粘度接近的粘度。優選地，當使用配備錠子2的DV II型Brookfield數字式粘度計測量時，本文的液體組合物在60rpm和20°C下具有60rpm 下至多50cps，更優選Ocps至30cps，還更優選Ocps至20cps，并且最優選Ocps至lOcps的 粘度。
[0039]研磨劑清潔顆粒
[0040] 本文的液體清潔和/或凈化組合物包含研磨劑清潔顆粒，選擇或合成所述顆粒， 以非常有效的形狀為特征，例如由宏觀形狀和微觀形狀描述符所限定的，而顆粒的有效形 狀通過將泡沫材料削減成顆粒而獲得。
[0041] 申請人已發現，非球形和/或非滾動并且優選鋒利的研磨劑清潔顆粒提供良好的 污垢移除和低表面損傷效果。申請人已發現，可由泡沫結構獲得非常特殊的顆粒形狀，并且 附帶地講，相對于更典型的研磨劑顆粒例如由非發泡材料制得的研磨劑顆粒，所得顆粒的 形狀促進所述研磨劑顆粒有效滑動，其中滾動移動反而得到促進，并且在從表面上置換污 垢方面是較低效的。
[0042] 申請人已發現，非滾動和/或非球形研磨劑清潔顆粒提供良好的污垢移除和低表 面損傷效果。實際上，申請人已發現，通過磨削發泡結構提供的此類形狀促進所述研磨劑顆 粒相對于典型研磨劑顆粒有效滑動，其中滾動移動反而得到促進，并且在從表面上置換污 垢方面是較低效的。
[0043]另外，研磨劑顆粒優選具有多個鋒利邊緣，這是由本發明限定的泡沫結構所制得 顆粒的典型特征。非球形顆粒的鋒利邊緣由尖端半徑低于20μm，優選低于8μm，最優選 5μπι至0·5μπι的邊緣限定。尖端半徑由擬合邊緣端點曲率的虛圓的直徑限定。申請人已 發現，通過磨削泡沫獲得的顆粒通常以具有鋒利邊緣的顆粒為特征，所述顆粒為發泡過程 的結果。為任選加入/未加入表面活性劑或聚合劑的氣體或揮發溶劑的發泡劑有助于在發 泡過程期間使泡沫材料邊緣（或條柱）鋒利，這歸因于膨脹泡沫的曲率。
[0044] 圖1為尖端半徑的示例。
[0045] 所述研磨劑顆粒由與制成它們的泡沫材料相同的泡沫材料構成。附帶地講，研磨 劑可由包含泡沫的熱塑性材料制得，或由包含泡沫的熱固性材料制得。此類發泡包含多個 條柱，通常在它們之間形成具有孔的錯綜復雜并且網狀的結構，以形成具有互連孔的基本 上開孔的泡沫結構。
[0046] 優選地，所述研磨劑顆粒由材料制得，所述材料包括以下材料，優選基本上由以下 材料組成，更優選由以下材料組成：熱塑性材料，更優選可生物降解的熱塑性材料，優選地 選自可生物降解的聚酯（優選地選自聚羥基鏈烷酸酯（優選地選自聚羥基丁酸酯、聚羥基 丁酸酯-共聚-戊酸酯、聚羥基丁酸酯-共聚-己酸酯、以及它們的混合物）、聚（乳酸）、聚 己內酯、聚酯