固化性硅橡膠組合物和硅橡膠部件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及給予成型后反復進行伸長、彎曲等變形的動態疲勞的耐久性優異的硅 橡膠固化物的固化性硅橡膠組合物、和使該組合物固化而成的鍵盤（keypad)用硅橡膠部 件。
【背景技術】
[0002] 硅橡膠（使硅橡膠組合物固化的彈性體狀彈性體）由于具有優異的耐候性、電氣 特性、低壓縮永久變形性、耐熱性、耐寒性等特性，因此以電氣設備、汽車、建筑、醫療、食品 為首在各種領域中已廣泛地使用。例如，可列舉作為遙控器、計算機終端、樂器等的橡膠接 點使用的橡膠接點、建筑用墊圈、復印機用輥、顯像輯、轉印輯、帶電輥、給紙輥等各種輯、音 頻裝置等的防振橡膠、CD用襯墊、移動電話、個人電腦的鍵盤等的用途。
[0003] 其中，鍵盤材料、汽車用的防塵罩等中使用的材料，反復受到伸長、彎曲等的變形， 對于在該用途中使用的硅橡膠要求高的動態疲勞耐久性。例如作為鍵盤的特性，要求對鍵 進行打擊時的載荷變化小。通常，如果反復進行成型鍵的打擊，隨著打鍵次數增加，鍵的載 荷降低。其峰值載荷的降低越小，則作為鍵特性越良好，顯示這樣的載荷特性的材料作為鍵 盤材料優異。
[0004] 作為這樣的動態疲勞特性優異的材料，廣泛地使用了硅橡膠制的材料。在特開平 6-145523號公報（專利文獻1)、特開平9-132712號公報（專利文獻2)、特開2000-309710 號公報（專利文獻3)、特開2001-164111號公報（專利文獻4)、特開2013-221090號公報 (專利文獻5)、專利第3184231號公報（專利文獻6)等中提出了動態疲勞耐久性優異的硅 橡膠組合物。
[0005] 但是，隨著近年來使用的設備的小型化，由于材料而施加大的變形的形狀的設備 增加。因此，對于近年來的嚴格的要求，關于動態疲勞耐久性，尚未成為充分滿足要求的材 料。
[0006]另一方面，作為與配合了具有烯基的硅氮烷化合物的硅橡膠組合物有關的專利， 可列舉特開昭54-146850號公報（專利文獻7)、特開平5-65417號公報（專利文獻8)，但 這些只是作為高強度化、二氧化硅處理劑的記載，無疲勞耐久性的提高的記載。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :特開平6-145523號公報
[0010] 專利文獻2 :特開平9-132712號公報
[0011] 專利文獻3 :特開2000-309710號公報
[0012] 專利文獻4 :特開2001-164111號公報
[0013] 專利文獻5:特開2013-221090號公報
[0014] 專利文獻6:專利第3184231號公報
[0015]專利文獻7:特開昭54-146850號公報
[0016] 專利文獻8:特開平5-65417號公報
【發明內容】
[0017] 發明要解決的課題
[0018] 本發明鑒于上述實際情況而完成，目的在于提供固化而給予動態疲勞耐久性優異 的硅橡膠固化物的固化性硅橡膠組合物和使該組合物固化而得到的鍵盤用硅橡膠部件。
[0019] 用于解決課題的手段
[0020] 本發明人為了實現上述目的而深入研究，結果發現：通過使將聚合度為100以上 (特別地1，〇〇〇以上）的有機聚硅氧烷、補強性^?氧化娃和具有特定的烯基的娃氣燒化合物 配合的固化性硅橡膠組合物固化，從而得到動態疲勞特性優異的硅橡膠固化物（彈性體狀 彈性體），完成了本發明。
[0021] 因此，本發明提供下述的固化性硅橡膠組合物和使該組合物固化而得到的硅橡膠 部件。
[0022] [1]固化性硅橡膠組合物，其以下述成分作為主成分：
[0023] ㈧下述平均組成式⑴所示的聚合度為100以上的有機聚硅氧烷：100質量份，
[0024] RaSiO(4 ⑴
[0025] (式中，R為相同或不同的未取代或取代的一價烴基，a為1. 95~2. 05的正數。）
[0026] ⑶采用BET吸附法得到的比表面積為50m2/g以上的補強性二氧化硅：5~70質 量份，
[0027] (C)下述通式（II)所示的硅氮烷化合物：0· 01~10質量份，
[0028]
[0029] (式中，R1和R2彼此獨立地為相同或不同的不具有脂肪族不飽和鍵的未取代或取 代的一價烴基或烯基，R1和R2中的至少1個為烯基。η彼此獨立地為1~10的整數。）
[0030] (D)固化劑：有效量。
[0031] [2] [1]所述的固化性硅橡膠組合物，其中，（C)成分的通式（II)中，R1為不具有 脂肪族不飽和鍵的未取代或取代的一價烴基，R2的至少1個為烯基。
[0032] [3] [1]或[2]所述的固化性硅橡膠組合物，其中，（C)成分的硅氮烷化合物由下述 通式（III)表示。
[0033]
[0034] [4] [1]~[3]的任一項所述的硅橡膠組合物，其中，相對于㈧成分和⑶成分的 合計100質量份，還含有0. 1~50質量份的作為（E)成分的由下述通式（IV)表示的有機 硅烷或有機硅氧烷，
[0035]
[0036](式中，R3為相同或不同的烷基或氫原子，R4為相同或不同的未取代或取代的一價 烴基，m為0~50的整數。）
[0037] [5] [1]~[4]的任一項所述的硅橡膠組合物，其固化而給予100%伸長疲勞試驗 成為200萬次以上的硅橡膠固化物。
[0038] [6]鍵盤用硅橡膠部件，其使[1]~[5]的任一項所述的固化性硅橡膠組合物固化 而成。
[0039] 發明的效果
[0040] 根據本發明，能夠得到給予動態疲勞耐久性優異的硅橡膠固化物的固化性硅橡膠 組合物。
【具體實施方式】
[0041] 以下對本發明更詳細地說明。
[0042]-⑷成分-
[0043] 本發明中，（A)成分是由下述平均組成式（I)表示的聚合度為100以上（特別地， 1，〇〇〇以上）的有機聚硅氧烷，作為本組合物的主劑（基礎聚合物）發揮作用。
[0044]RaSiO(4a)，2⑴
[0045](式中，R為相同或不同的未取代或取代的一價烴基，a為1. 95~2. 05的正數。）
[0046] 上述平均組成式（I)中，R表示相同或不同的未取代或取代的一價烴基，通常優選 碳原子數1~12、特別地碳原子數1~8的一價烴基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、丁 基、己基、辛基等烷基、環戊基、環己基等環烷基、乙烯基、稀丙基、丙烯基等烯基、環烯基、苯 基、甲苯基等芳基、芐基、2-苯基乙基等芳烷基、或者這些基團的氫原子的一部分或全部被 鹵素原子或氰基等取代而成的基團等，優選甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，特別優選甲基、 乙烯基〇
[0047] 特別地，作為（A)成分的有機聚硅氧烷優選在1分子中具有2個以上、通常2~50 個、特別地2~20個左右的烯基、環烯基等脂肪族不飽和基團的有機聚硅氧烷，特別優選具 有乙烯基的有機聚硅氧烷。這種情形下，優選全部R中0. 01~20摩爾％、特別地0. 02~ 10摩爾％為烯基等脂肪族不飽和基團。再有，該脂肪族不飽和基團可在分子鏈末端與硅原 子鍵合，也可與分子鏈的中途（分子鏈非末端）的硅原子鍵合，