制備
[0038] 化合物2的合成：化合物2的合成是用水合菲啰啉和1，4-二溴萘參考文獻
[0039]Eur.J.Inorg.Chem.，2001，1155-1166合成的，很容易的到化合物2白色固體，收 率84%，譜圖參考圖3。化合物4的合成：
[0040] 1000LTHF中，加入上一步得到的 38. 53G(0.lmol)產品 2,29. 81G(0.lmol)化合物 3加入反應瓶，138G碳酸鉀、500L水加入，攪拌全溶。充氮氣30分鐘，加入1G四（三苯基 膦）合鈀，回流反應8小時。等TLC檢測反應結束，冷卻到室溫，過濾，得到的固體重結晶， 得到40G目標產物。核磁見圖1。M0DI-T0F:558. 67。
[0041] 實施例2、化合物6合成
[0042]
[0043] 化合物2的合成：化合物2的合成是用水合菲啰啉和1，4-二溴萘參考文獻
[0044]Eur.J.Inorg.Chem.，2001，1155-1166合成的，很容易的到化合物2白色固體，收 率84%，譜圖參考圖3。化合物6的合成：
[0045] 1000LTHF中，加入上一步得到的 38. 53G(0.lmol)產品 2,34. 82G(0.lmol)化合物 7加入反應瓶，138G碳酸鉀、500L水加入，攪拌全溶。充氮氣30分鐘，加入1G四（三苯基 膦）合鈀，回流反應8小時。等TLC檢測反應結束，冷卻到室溫，過濾，得到的固體重結晶， 得到 42G目標產物。M0DI-T0F:608.71。
[0046] 比較例：化合物8的制備
[0048] 化合物2的合成：化合物2的合成是用水合菲啰啉和1，4-二溴萘參考文獻
[0049]Eur.J.Inorg.Chem.，2001，1155-1166合成的，很容易的到化合物2白色固體，收 率84%，譜圖參考圖3。化合物8的合成：
[0050] 1000LTHF中，加入上一步得到的 38. 53G(0.lmol)產品 2,24. 81G(0.lmol)化合物 5加入反應瓶，138G碳酸鉀、500L水加入，攪拌全溶。充氮氣30分鐘，加入1G四（三苯基 膦）合鈀，回流反應8小時。等TLC檢測反應結束，冷卻到室溫，過濾，得到的固體重結晶， 得到45G目標產物。核磁見圖2。M0DI-T0F:506. 59。
[0051] 測定根據本發明實施方法的由上述合成例制備的三個材料以及由以下化學式表 示的比較例的材料在低溫（例如，77K)下的紫外吸收光譜和光致發光光譜，其顯示結果在 下面表中。
[0052]表1:
[0053]
[0054] 從表1可以看出，化合物4到化合物6都高于2. 82ev，可以滿足藍色磷光材料器件 的要求。
[0055] 以下描述使用由上述的化合物4和化合物6所形成的藍色磷光化合物以及比較例 化合物8的材料作為藍色電子材料的有機發光二極管的制造例。
[0057] 制造例1:
[0058] 對ΙΤ0基板進行圖案化，使其發光面積3mmX3mm，然后進行清洗。將ΙΤ0基板放 入真空室中后，使底壓為1X10 6托。然后，在用于形成陽極的ΙΤ0上，形成厚度為約50埃的 HATCN用于空穴注入層，形成厚度為約550埃的NH)用于空穴傳輸層，形成厚度為約100埃 的TAPC用于空穴注入層，形成厚度為約300埃的主體材料PH(US20140151647)
[0059] 和摻雜濃度為約15%的fac-Ir(mpim)3用于發光層。然后，形成厚度為400埃的 化合物4用于電子輸送層，形成厚度為約5埃的LiF用于電子注入層，并形成1100埃的A1 層陰極。然后，使用UV固化性封裝劑和吸濕劑進行封裝工序，形成發光二極管。
[0060] 制造例2
[0061] 采用與上述相同的制造工藝，制造有機發光二極管，唯一不同的是采用化合物6 作為電子材料。
[0062] 比較例1
[0063] 采用與制造例1相同的工藝，制造有機發光二極管，唯一不同的是采用化合物8作 為電子材料。
[0064]表 2
[0065]
[0066] 如表2所示，可以確認，與比較例1相比，根據實施例1制造的有機發光二極管在 顯示相同水平的色坐標時，顯示出發光效率、量子效率和使用壽命的改進。特別是，極大提 高了有機發光二極管的使用壽命。
[0067] 如上所述，本發明的實施方法制造了具有高三線態能量的電子材料，并使用所述 的電子材料作為有機發光二極管的發光層的電子傳輸材料，由此促進了發光層中的能量轉 移，并改進了有機發光層的藍色發射效率和使用壽命，同時啟動電壓降低。
[0068] 盡管本發明的實施方式已經通過參考其眾多的描述實施方式進行說明，不過應當 理解，本領域的技術人員可以設計將落入本公開原理的范圍之內的許多其他的改進和實施 方式。更具體而言，各種變化和改進在本公開、附圖和所附權利要求的范圍之內的主題組合 排列的構成部分和/或排列方面是可能的。除了構成部分和/或排列方面的變化和改進， 替換性應用對于本領域的技術人員來說也將是顯而易見的。
【主權項】
1. 含氮雜環衍生物，具有式α)所述的結構，其中R1-R10有一個通過鍵接方式與萘基鏈接，余下的分別獨立地表示氫原子、取代或 未取代的碳原子數為5-60的芳基或雜芳基、取代或未取代的碳原子數為1-50的烷基、取代 或未取代的碳原子數為3-50的環烷基、取代或未取代的碳原子數為6-50的芳烷基，或者相 鄰的取代基中的彼此結合而形成芳香環，η的取值可以是1-3 ; Rla-R8a有一個是通過鍵接方式與萘基鏈接，余下的分別獨立地表示氫原子、取代或未 取代的碳原子數為5-60的芳基、具有取代基的吡啶基、具有取代基的喹啉基、取代或未取 代的碳原子數為1-50的烷基、取代或未取代的碳原子數為3-50的環烷基、取代或未取代的 碳原子數為6-50的芳烷基、取代或未取代的碳原子數為1-50的烷氧基、取代或未取代的碳 原子數為5-50的芳硫基、取代或未取代的碳原子數為1-50的烷氧基羰基。2. 權利要求1所述的含氮雜環衍生物， Rla-R8a有一個是通過鍵接方式與萘基鏈接，余下的分別獨立地表示為氫、C1-C4烷基 取代或未取代的苯基，C1-C4烷基取代或未取代的萘基，一至三個苯基取代的苯基； 其中R1-R10有一個通過鍵接方式與萘基鏈接，余下的分別獨立地分別獨立地表示氫 原子、C1-C4烷基取代或未取代的苯基，C1-C4烷基取代或未取代的萘基、C1-C4烷基取代或 未取代的蒽基，或是一至三個苯基取代的苯基，苯基取代的萘基或苯基取代的蒽基，萘基取 代的萘基，萘基取代的蒽基。3. 權利要求1或2所述的含氮雜環衍生物，其中R10、R8a為鍵連接方式。4. 權利要求3所述的含氮雜環衍生物，其中R2a-R7a為氫，Rla為氫、苯基，萘基，聯苯 基或二苯基取代苯基；R1-R8為氫，R9為氫、苯基，萘基，蒽基，聯苯基，二苯基取代的苯基， 萘基取代的苯基，苯基取代的萘基，苯基取代的蒽基，萘基取代的萘基，萘基取代的蒽基。5. 權利要求4所述的含氮雜環衍生物，其中Rla-R7a為氫，R1-R8為氫，R9為氫、苯基， 萘基，蒽基。6.權利要求1所述的含氮雜環衍生物，為具有下列結構的化合物，7. -種有機發光二極管器件，包括陰極和陽極，蒸鍍陰極后，在陰極上面蒸鍍權利要求 1-6任一所述含氮雜環化合物。8. 根據權利要求7所述的有機發光二極管器件，所述包含權利要求1-6任一所述的含 氮雜環化合物作為電子傳輸材料，所述器件為顯示器件和照明器件。
【專利摘要】本發明涉及“含氮雜環衍生物和使用該衍生物的有機發光二極管器件”屬于有機電子發光材料領域。如式(I)所示的有機化合物，將蒽以及蒽的衍生物通過萘基與菲啰啉偶聯，得到高性能的材料。本發明制備得到了具有高三線態能量的電子材料，并使用所述的電子材料作為有機發光二極管的發光層的電子傳輸材料，由此促進了發光層中的能量轉移，并改進了有機發光層的藍色發射效率和使用壽命，同時啟動電壓降低。
【IPC分類】C09K11/06, C07D519/00, C07D471/04, H01L51/54
【公開號】CN105272979
【申請號】CN201510370252
【發明人】趙洪玉
【申請人】北京拓彩光電科技有限公司
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2015年6月29日