一種含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 原卟啉原氧化酶抑制劑（protoporphyrinogenoxidaseinhibitors，Protox/PPO inhibitors)是一類作用機制特殊的除草劑，這類除草劑的作用機制主要是抑制植物葉綠 體內原卟啉原氧化酶的催化活性，導致原卟啉原IX迅速積累并溢出至細胞質中，在非酶機 制或者其他酶的作用下變成光敏性的原卟啉IX，原卟啉IX在光作用下吸收能量成為激發 態，并把能量傳給氧分子，使其生成單線態氧01，在單線態氧的作用下細胞膜發生過氧化反 應而遭到破壞，從而引起細胞死亡，最終導致葉片死亡。由于原卟啉原氧化酶抑制劑作用機 制獨特，產生抗性的速度緩慢，同時這類除草劑具有非常廣譜的除草活性，能夠防治多種雜 草，已成為當前最重要的一類除草劑品種，是各大農藥公司研究的熱點。
[0003]目前原卟啉原氧化酶抑制劑有9大類共29個商品化品種，主要包括二苯醚類 (Diphenylether)，苯基酞醜亞胺類（N-phenylphthalimides)，噁二唑類（Oxadiazoles)， tl惡唑啉二酮類（Oxazolidinediones)，批唑類（Phenylpyrazole),啼陡二酮類 (Pyrimidindiones)，噻二唑類（Thiadiazoles)，三唑啉酮類（Triazolinones)，另外還有 一些沒有歸類的化合物，其中嘧啶二酮類是除草活性較高及除草譜較廣的一類，目前已成 功開發出3個商品化品種。目前商品化原卟啉原氧化酶抑制劑均為歐美各大農藥公司開 發，國內還未有成功開發的報道。
[0004] 因此，針對原卟啉原氧化酶抑制劑設計新型抑制劑小分子就顯得尤為重要，這對 設計合成開發新型高效、廣譜、低毒的除草劑具有非常重要的意義。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于提供一種新型的具有高除草活性的含有苯并噁嗪環的嘧啶二 酮類化合物。
[0006] 為了實現上述目的，本發明提供了一種含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物，其 中，該含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物為下述通式（1)所示結構的化合物，
[0007]
[0008] 式⑴中汛選自氫或碳原子數為1-6的烷基；R2選自碳原子數為2-10的酯基；X 選自鹵素。
[0009] 本發明還提供上述含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物在作為原卟啉原氧化酶 抑制劑中的應用。
[0010] 本發明還提供上述含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物在作為除草劑中的應用。
[0011] 本發明的其他特征和優點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0012] 以下對本發明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。
[0013] 本發明提供了一種含有苯并噁嗪環的嘧啶二酮類化合物，其中，該含有苯并噁嗪 環的嘧啶二酮類化合物為下述通式（1)所示結構的化合物，
[0014]
[0015] 式⑴中，Ri選自氫或碳原子數為1-6的烷基；R2選自碳原子數為2-10的酯基；X 選自鹵素。
[0016] 本說明書中所使用的"鹵素"是指氟、氯、溴、碘等。
[0017] 根據本發明，所述通式（1)中，Ri選自氫或碳原子數為1-6的烷基。優選地，&選 自氫或碳原子數為1-3的烷基。更優選地，&為氫或甲基。
[0018] 根據本發明，所述通式（1)中，私選自碳原子數為2-10的酯基。
[0019] 優選地，R2選自碳原子數為2-8的酯基。
[0020] 更優選地，R2選自碳原子數為2-6的酯基。
[0021]進一步優選地，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2cooc h2ch 2ch3、-CHf00CH(CH3)2、-ch2cooch3、-ch(ch3)cooch3、-ch(ch3)cooch2ch 3、-ch(ch2ch3) cooch 3、-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種。
[0022]特別優選地，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch(ch3)cooch3、-ch(ch3) cooch 2ch3、-ch (ch2ch3) cooch3和-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種。
[0023] 根據本發明，所述通式（1)中，X選自鹵素；優選地，X為F、Cl或Br ;更優選地，X 為F。
[0024] 作為上述通式（1)的具體化合物可以舉出：?為氫，X為F時，R2選自-CH2C00C2 H5、-CH2CH2C00C2H5、-CH2CH2CH2C00C2H 5、-CH2C00CH2CH2CH3、-CH2C00CH(CH3)2、-CH2C00CH3、-CH(C h3) cooch3、-ch (ch3) cooch2ch3、-ch (ch2ch3) cooch3和-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種的化 合物；札為甲基，x為F時，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2coo ch2ch 2ch3、_ch2cooch(ch3) 2、_ch2cooch3、_ch(ch3)cooch3、_ch(ch3)cooch2ch 3、_ch(ch2ch3) cooch 3和-ch(ch2ch3)cooch 2ch3中的一種的化合物；札為氫，X為Cl時，r2選自-ch2cooc 2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2cooch2ch 2ch3、-ch2cooch (ch3) 2、-ch2cooch3、-ch (C H3) C00CH3、-CH (CH3) C00CH2CH3、-CH (CH2CH3) C00CH3和-CH (CH2CH3) C00CH2CH3中的一種的化 合物；札為甲基，x為Cl時，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2co och2ch2ch3, -ch2cooch(ch3)2, -ch2cooch3, -ch(ch3)cooch3, -ch(ch3)cooch2ch3, -ch(ch2ch3) C00CH3 和-CH(CH2CH3)C00CH2CH3 中的一種的化合物；& 為氫，X為Br時，R2 選自-CH2C00C2H5 > -ch2ch2cooc2h5 , -ch2ch2ch2cooc2h5 , -ch2cooch2ch2ch3 , -ch2cooch(ch3) 2, -ch2cooch3 ,-CH(ch3)cooch3、-ch(ch3)cooch2ch3、-ch(ch2ch3)cooch3 和-ch(ch2ch3)cooch2ch3 中的一種的化合物； 札為甲基，X為Br時，r2 選自-ch2cooc2h5、-ch2ch2cooc2h5、-ch2ch2ch2cooc2h5、-ch2cooch2ch 2ch3, -ch2cooch(ch3)2, -ch2cooch3, -ch(ch3)cooch3, -ch(ch3)cooch2ch3, -ch(ch2ch3)cooch3 和-ch(ch2ch3)cooch2ch3中的一種的化合物。
[0025]本發明的通式（I)所示結構的化合物，可通過下述合成線路所示的方法合成。下 述合成線路中的與通式（1)中相同的符號表示相同的基團，另外，Z表示F或C1。
[0027] 1)從化合物1 (2, 4-二鹵代苯胺）得到化合物2 (乙酰苯胺化合物）的合成方法 (乙酰化反應）
[0028] 從化合物1得到化合物2的合成方法可以為：在乙酰化反應條件下，使化合物1與 乙酰化試劑反應，從而得到化合物2。
[0029] 作為上述乙酰化試劑可以為本領域所公知的各種乙酰化試劑，例如可以使用醋 酸、乙酸酐或氯甲酸乙酯等，優選使用氯甲酸乙酯。
[0030] 作為乙酰化試劑的用量，相對于化合物1的用量，優選使用1-2當量，更優選使用 1. 05-1. 1 當量。
[0031] 作為乙酰化反應中使用的溶劑，可以列舉出乙酸、乙酸酐、二氯甲烷、三氯甲烷和 四氫呋喃