[0162] 在所述亞麟酸鹽中,優選是具有W下意義的基團: 陽163] R是C4-C1S-烷基(直鏈或支鏈)、C4-C1S-亞烷基(直鏈或支鏈)、C5-C12-環烷基、 C5-C12-亞環烷基、Ce-C24-芳基或雜芳基、Ce-C24-亞芳基或亞雜芳基,其也可W被進一步取 代;
[0164]Ri是結構(V)或的化合物,其中 陽1化]Rz彼此獨立地是C烷基(直鏈或支鏈)、Ci-Qr烷氧基、環己基; 陽166] A是直接鍵、0、Ci-Qr亞烷基(直鏈或支鏈)、Ci-Qr燒撐基(直鏈或支鏈),和 陽167] η是0至3,
[0168] m是 1 至 3。
[0169] 在所述亞麟酸鹽中,特別優選是具有W下意義的基團:
[0170] R是環己基、苯基、亞苯基、聯苯基或亞聯苯基, 陽171] Ri是結構(V)或(VI)的化合物,其中 陽172] R2彼此獨立地是Ci-Qr烷基(直鏈或支鏈)、Ci-Qr烷氧基、環己基; 陽173] A是直接鍵、0、Ci-Ce-燒撐基(直鏈或支鏈),和 陽174] η是1至3, 陽17引 m是1或2。
[0176] 另外,也要求保護根據W上權利要求的化合物與式(VII)的亞憐酸鹽組合的混合 物: 陽 177] P(0Ri)3 (νΠ) 陽178] 其中Ri具有上述含義。
[01巧]尤其優選的是基于上述權利要求的通過W下制備的化合物:在化iede^hafts催化劑(諸如氯化侶、氯化鋒、氯化鐵等)存在下的芳族化合物或雜芳族化合物(例如苯、 聯苯或二苯酸)與Ξ面化憐(優選是Ξ氯化憐)的化iedeShafts反應,及隨后與酪反應 形成所述結構(II)及(III)。在此,還明確包括具有在上述反應順序后由過多的面化憐及 上述酪所形成的亞憐酸鹽的混合物。
[0180] 在該組化合物中,又優選W下結構(ν?Π)及(IX):
[0181]
陽182] 其中η可W是Ο或1,且運些混合物可W任選地還含有一定份額的化合物狂)或 狂I): 陽183]
[0184] 作為組分G,合適的是典型地具有C14-C4。鏈長的長鏈脂族簇酸(脂肪酸)的醋或 鹽。所述醋是所述簇酸與常用的多元醇(諸如乙二醇、甘油、徑甲基丙烷或季戊四醇)的反 應產物。作為所述的簇酸的鹽尤其考慮堿金屬或堿±金屬鹽或侶鹽和鋒鹽。 陽185] 組分G優選是硬脂酸的醋或鹽,例如單硬脂酸甘油醋或硬脂酸巧。 陽186] 組分G優選是褐煤蠟酸與乙二醇的反應產物。 陽187] 所述反應產物優選是乙二醇單褐煤蠟酸醋、乙二醇二(褐煤蠟酸醋)、褐煤蠟酸及 乙二醇的混合物。
[0188] 所述組分G優選是褐煤蠟酸與巧鹽的反應產物。 陽189] 所述反應產物特別優選是1,3-下二醇單褐煤蠟酸醋、1,3-下二醇二褐煤蠟酸醋、 褐煤蠟酸、1,3-下二醇、褐煤蠟酸巧及所述巧鹽的混合物。
[0190] 可W將上述添加劑在不同方法步驟中引入所述塑料中。因此,在聚酷胺中,可能在 聚合/縮聚的開始或結束時或在隨后的混煉方法中將所述添加劑混入所述聚合物烙體中。 另外,有多種處理方法,其中所述添加劑僅在稍后添加。運尤其是在使用顏料母料或添加劑 母料時實施。此外,有可能特別施加粉狀添加劑于轉筒中的粒狀聚合物上,所述粒狀聚合物 由于所述干燥方法仍是熱的。 陽191] 最后,本發明還設及一種制造經阻燃的聚合物模制品的方法,其特征在于根據本 發明的經阻燃的聚合物模制料通過在較高的溫度注塑成型(例如AarburgAllrounder注 塑成型機)且壓制、泡體注塑成型、內部氣體壓力注塑成型、吹塑、薄帶成形、壓延、層合及 涂覆來加工成經阻燃的聚合物模制品。 陽192] 另外可W含有碳二亞胺。 實施例 陽193] 1.所使用的組分
[0194]市售聚酷胺(組分A): 陽1巧]聚酷胺 6. 6(PA6. 6-GV):UUramid*A27度ASFAG,D公司)
[0196]聚酷胺 6T/66 :Zy化1?HTN陽 8200 (D證ont,USA公司) 陽 197]聚酷胺 6:Dure(:han@B29(XanxessAG,D公司) 陽 19引聚酷胺6T/6I(無定型):Gnv〇J*yAG21,EMSGrivory,CH 陽199]聚酷胺 610 :Ukramid?S,BASFAG,D公司 [0200] 阻燃劑(組分B): 陽201] 二乙基麟酸的侶鹽,下文中稱為DEPAL 悅〇引阻燃劑(組分C):
[0203] 亞憐酸的侶鹽,下文中稱為P冊PAL
[0204] 對比:MPP,立聚氯胺多憐酸鹽,Mdapur? 200/70,BASFAG,D公司 陽205] 組分D: 陽206] 10μm直徑、4. 5mm長的玻璃纖維PPGHP3610 (PPG,化公司), 陽207] 芳族二簇酸或Ξ簇酸醋或酷胺(組分巧: 悅08] Nyl〇Sl:ab吸S-E抓(ClariantProdukte(Deutschland)GmbH,D公司) (*Nylost油S-E邸對應于N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)-l,3-苯二甲酯胺) 陽2〇9] 亞麟酸鹽(組分巧: 陽210] Sandostab戚P-EPQ,Clariant Produkte (Deutschland)GmbH,D公司 悅川蠟組分(組分G): 陽21引 Licomont姐CaV102 (褐煤蠟酸的化鹽),ClariantProclukte(Deutschland) GmbH,D公司 陽21引 IJcQwax'成E(褐煤蠟酉畫的酯),ClariantProdukte(Deutschland)GmbH,D公司
[0214] 2.阻燃性聚酷胺模制料的制造、加工及測試
[0215] 阻燃性組分W在所述表中所指明的比例與亞麟酸鹽、潤滑劑及穩定劑混合,且經 由雙螺桿擠出機化eistritzZ沈27/44D)的側面輸入口而在260-310°C的溫度下引入 PA6.6中或在250-275°C下引入PA6中。所述玻璃纖維經由第二側面輸入口添加。取出均 質化的聚合物條,在水浴中冷卻,且隨后粒化。
[0216] 在充分干燥后,所述模制料在注塑成型機(型號Arburg320CAllrounder),在 250至300°C的烙體溫度加工成測試樣品,并借助化94測試UnderwriterLaboratories) 測試耐燃性并分類。
[0217]所述模制料的流動性通過在275°C/2. 16kg下測定所述烙體體積指數(MVR)而測 定。較高的MVR值意味著在所述注塑成型方法中更好的流動性。然而MVR的大幅增加也可 能暗示聚合物的降解。
[0218] 除非另外指明,否則各系列的所有測試是由于對比而在相同條件(溫度程序、螺 桿幾何形狀、注塑成型參數等)下進行。
[0219] 使用根據本發明的阻燃劑/穩定劑混合物的測試結果在實例B1-B3中列出。所有 數量W重量%形式給出且基于包括所述阻燃劑、添加劑和增強材料的聚合物模制料。
[0220] 表1:PA66GF30實驗結果。V1-V3是對比實施例,B1-B3是根據本發明的聚酷胺 模制料 陽 221]
陽222] *14 天 100%濕度 70°C 陽223] 僅通過組合根據本發明的聚酷胺、玻璃纖維、DEPAL及PHOPAL獲得聚酷胺模制料, 其達到在0. 4mm下的防火分級化94V-0,且同時具有600伏特的CTI、大于60kJ/m2的抗沖 擊性、大于lOkJ/W的缺口抗沖擊性且無稱色和無風化。此外,通過添加聚酷胺6(實施例 B2)和通過添加Nylost油沈邸(實施例B3)產生較好的流動性(較高的MVR)及更美觀的 表面。V-0并不通過使用DEPAL且無PHOPAL而達到(VI);雖然V-0通過DEPAL與MPP的組 合而達到,但是所述聚酷胺模制料顯出稱色及風化。同樣沒有達到600V的CTI。 陽224] 表2:PA6GF30實驗結果。V4-V6是對比實施例,B4-B7是根據本發明的聚酷胺 模制料 陽2巧]
陽226] *14 天 100 % 濕度 70°C
[0227]聚酷胺6中的實驗顯出類似的狀況:僅根據本發明的聚酷胺6與玻璃纖維、DEPAL PHOPAL及沈邸的組合獲得模制料,其同時達到在0. 4mm下的化94V-0,且顯出600V的 CTI、無顏色改變且無風化、具有良好流動性及良好機械值。
[0228]表3 :聚酷胺66/6T/6I共混物及聚酷胺610 陽229]
陽230] *14天100% 濕度70°C 陽23U 在聚酷胺610中的實驗顯示出觀察到與在PA6的情況下類似的狀況:僅根據本發 明的聚酷胺6與玻璃纖維、DEPALPH0PAL及SE邸的組合獲得模制料,其同時達到在0. 4mm下的化94V-0,且顯出600V的CTI、無顏色改變且無風化、有良好流動性及良好機械值。 陽232] 在聚酷胺66及無定型部分芳族聚酷胺化T/6I)組成的共混物中,觀察到具有 DEPAL+MPP開始分解,運由極高的MVR可看出。相反地,根據本發明的DEPAL與PHOPAL的組 合不顯出分解且顯出化94V-0及600V的CTI。通過添加沈邸可W改進流動性及表面質 量。 陽233] 表4 :PA6T/66GF30實驗結果 陽234]
[023引 *在擠出時分解,沒有獲得聚合物條
[0236]在聚酷胺6T/66中不能使用DEPAL+MPP體系;即使在混煉期間也觀察到嚴重的分 解。所述聚合物條發泡且不可能粒化。相反地,根據本發明的具有DEPALPHOPAL及玻璃纖 維的聚酷胺可良好地加工且達到化94V-0及600V的CTI。在此,流動性及表面質量也通 過添加SE邸得W改進。
【主權項】
1. 一種阻燃性聚酰胺組合物,其含有: 作為組分A的1至96重量%的一種或多種熱