一種聚丙烯組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種用于聚合物的添加劑，具體涉及一種含有苯并三唑類化合物以及 特定含量苯酚和/或其衍生物的添加劑。
【背景技術】
[0002] 現有苯并三唑類化合物被廣泛應用于聚合物添加劑領域，可用于光穩定劑等，已 知其可通過不同的方法進行合成，主要是從偶氮苯化合物為原料，按照不同的還原工藝進 行環化。其現有還原方法有：水合肼還原法、鋅粉還原法、硫化物還原法等。
[0003] 以水合肼為還原劑一步法制得苯并三唑類光穩定劑，報道的專利有US4001266、 DE2454889、FR2292708等；另一種方法是水合肼一鋅粉法，是以偶氮苯化合物為原料，使用 水合肼為還原劑，將偶氮苯化合物還原為中間體苯并三唑氮氧化物，然后用鋅粉為還原劑 將中間體苯并三唑氮氧化物還原為苯并三唑類光穩定劑，報道的專利有JP53063379、專利 CN1455773A等；另一種方法是水合肼-保險粉法，該方法是以偶氮苯化合物為原料以水合 肼為還原劑，將偶氮苯化合物還原為中間體苯并三唑氮氧化物，然后使用保險粉為還原劑 將中間體苯并三唑氮氧化物還原為苯并三唑類光穩定劑。報道的專利有CN101029032A。
[0004] 將苯并三唑類化合物作為添加劑用于聚合物中，通常用于光穩定劑等，但其帶來 的不良效果是使聚合物顏色明顯發黃，而本發明經研究發現，當在苯并三唑類化合物中加 入特定含量苯酚和/或其衍生物時，可使之對應的聚合物顏色發黃現象有極為明顯的改 善，同時對改善聚合物降解也有顯著效果。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于提供一種用于聚合物的添加劑A，該添加劑A通過在苯并三唑 類化合物中添加微量的苯酚及其衍生物，能明顯改善聚合物制品變黃的問題，同時還可以 改善聚合物降解的問題。對聚合物的降解通過熔體體積指數（MVR)評估，將添加了本發明 所述添加劑的聚合物熔體的粘度與添加了非本發明的對比添加劑相比較，熔體體積指數升 高表示聚合物降解。
[0006] 本發明是通過以下技術方案實現的：
[0007] -種用于聚合物的添加劑A，其中包括：
[0008] 組分I:具有如下結構式的化合物，
[0009]
[0010] 其中，1?1，1?和冋現個冋，衣不艿11、(：1-03炕.現03-(_；18方.；1?方^或鹵素；
[0011] 組分II :苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一種或一種以上。
[0012] 組分I中優選R1、R2不同，R1為H，R2為甲基，R3為H，表達為：
[0013]
[0014] 優選R1、R2相同，為1，1-二甲基苯基，R3為H，表達為：
[0015]
[0016] 優選Rl、R2不同，R1為叔丁基，R2為甲基，R3為C1，表達為：
[0017]
[0018] 優選R1、R2相同，為叔丁基，R3為C1，表達為：
[0019]
[0020] 優選Rl、R2相同，為叔戊基，R3為H，表達為：
[0021]
[0022] 優選Rl、R2不同，R1為1，1二甲基苯基，R2為1，1，3, 3-四甲基丁基，R3為H，表 達為：
[0023]
[0024] 優選R1、R2不同，R1為H，R2為叔辛基，R3為H，表達為：
[0025]
[0026] 所述組分II在總添加劑中的重量含量為0. 01 % %，優選重量含量為 0.04 %-0.5 %，更優選重量含量為0.08 %-0.2 %。所述組分II優選為苯酚。
[0027] 本發明添加劑A中水分的重量含量為0.1-3%，優選重量含量為0.5-1%。
[0028] 本發明還提供一種添加劑組合物，包含：
[0029] 組分I:具有如下結構式的化合物，
[0030]
[0031] 其中，R1，R2相同或不同，表示為H、C1-C6烷基或C6-C18芳基；R3為Η或C1 ;
[0032] 組分II:苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一種或一種以上， 其在總添加劑中的重量含量為0.01% -0.3%。
[0033] 和至少一種其它添加劑B;其中組分I和組分II的總重量含量占組合物總重量的 50至99. 9%，優選70至95%，至少一種其它添加劑B的重量含量為0. 1至50%;優選5至 30%〇
[0034] 所述其它添加劑B為以下物質的一種或一種以上：
[0035] 1.抗氧劑，包括如下種類：
[0036] 1. 1烷基化單酚，例如2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4, 6-二甲基苯酚、 2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-異丁基苯 酚、2, 6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基）-4, 6-二甲基苯酚、2, 6-二（十八烷 基）-4-甲基苯酚、2, 4, 6-三環己基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側鏈為線性 或支化的壬基酚例如2, 6-二壬基-4-甲基苯酚、2, 4-二甲基-6-0--甲基十一烷-Γ-基） 苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基）苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三 烷-Γ-基）苯酚及其混合物。
[0037] 1. 2烷硫基甲基苯酸，例如2, 4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2, 4-二辛硫基甲 基-6-甲基苯酚、2, 4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2, 6-二（十二烷硫基）甲基-4-壬基 苯酸。
[0038] 1. 3氫醌類和烷基化氫醌類，例如2, 6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2, 5-二叔丁基 氫醌、2, 5-二叔戊基氫醌、2, 6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2, 6-二叔丁基氫醌、2, 5-二叔 丁基-4-羥基茴香醚、3, 5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3, 5-二叔丁基-4-羥基苯酯、 己二酸雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）酯。
[0039] 1. 4生育酚類，例如α -生育酚、β -生育酚、γ -生育酚、δ -生育酚及其混合物 (維生素Ε)。
[0040] 1. 5羥基化硫代二苯醚，例如2, 2' -硫代雙（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2' -硫代 雙（4-辛基苯酚）、4, 4'-硫代雙（6-叔丁基-3-甲基苯酚）、4, 4'-硫代雙（6-叔丁基-2-甲 基苯酚）、4, 4' -硫代雙（3, 6-二仲戊基苯酚）、4, 4' -雙（2, 6-二甲基-4-羥基苯基）二硫 醚。
[0041] 1.6亞烷基雙酚，例如2, 2'-亞甲基雙（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亞甲基雙 (6-叔丁基-4-乙基苯酚）、2, 2' -亞甲基雙[4-甲基-6- (α-甲基環己基）苯酚]、2, 2' -亞 甲基雙（4-甲基-6-環己基苯酚）、2, 2'-亞甲基雙（6-壬基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亞甲 基雙（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亞乙基雙（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亞乙基雙（6-叔 丁基-4-異丁基苯酚）、2, 2' -亞甲基雙[6-(α-甲基芐基）-4_壬基酚]、2, 2' -亞甲基雙 [6_(α，α-二甲基芐基）-4_壬基酚]、4, 4' -亞甲基雙（2, 6-二叔丁基苯酚）、4, 4' -亞甲 基雙（6-叔丁基-2-甲基苯酚）、1，1-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷、2, 6-雙 (3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基）-4-甲基苯酚、1，1，3-三（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基 苯基）丁烷、1，1-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇 雙[3, 3-雙（3' -叔丁基-4' -羥基苯基）丁酸酯]、雙（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基） 二環戊二稀、雙[2- (3' -叔丁基-2' -羥基-5' -甲基芐基）_6_叔丁基-4-甲基苯基]對苯 二甲酸酯、1，1-雙（3, 5-二甲基-2-羥基苯基）丁烷、2, 2-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 基）丙烷、2, 2-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5, 5-四 (5-叔丁基_4_羥基-2-甲基苯基）戊燒。
[0042] 1· 7 0-、N-和S-芐基化合物，例如3, 5, 3'，5' -四叔丁基-4, 4' -二羥基二芐基醚、 4-羥基-3, 5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3, 5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三 烷基酯、二（3, 5-二叔丁基_4_羥基芐基）胺、雙（4-叔丁基_3_羥基-2, 6-二甲基芐基） 二硫代對苯二甲酸酯、雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）硫化物、3, 5-二叔丁基-4-羥基芐 基巰基乙酸異辛基酯。
[0043] 1.8芳族羥基芐基化合物，例如1，3,5_三（3,5_二叔丁基-4-羥基芐 基）-2, 4, 6-三甲基苯、1，4-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）-2, 3, 5, 6-四甲基苯、 2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯酚。
[0044] 1. 9三嗪化合物，例如2, 4-雙（辛基巰基）-6-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯胺 基）-1，3, 5-三嗪、2-辛基巰基-4, 6-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯胺基）-1，3, 5-三嗪、 2_辛基巰基_4, 6-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯氧基）-1，3,5_三嗪、2, 4, 6-三（3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯氧基）-1，2, 3-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰脲酸 酯、1，3, 5-三（4-叔丁基-3-羥基-2, 6-二甲基芐基）異氰脲酸酯、2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基乙基）-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基）-六 氫-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二環己基-4-羥基芐基）異氰脲酸酯。
[0045] 1. 10芐基膦酸酯，例如2, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3, 5-二叔丁 基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二