一種從山蒼子中提取檸檬烯的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及生物制藥技術領域，特別是一種從山蒼子中提取檸檬烯的方法。
【背景技術】
[0002]檸檬烯別名苧烯，屬于單萜類化合物，廣泛存在于天然的植物精油中，為無色油狀液體，有類似檸檬的香氣。檸檬烯在醫藥上具有良好的鎮咳、祛痰、抑菌作用，復方檸檬烯在臨床上可用于利膽、溶石、促進消化液分泌和排除腸內積氣。
[0003]現有技術中，用酸性試劑硫酸氫鉀處理松油醇時，可以得到苧烯(即:檸檬烯)，同時也會產生少量苧烯的非手性異構體異松油烯。苧烯在工業上主要由天然精油經過分餾或萃取，或者由松節油為原料，取α -蒎烯餾分，將它異構化得到。
[0004]中國專利(專利申請號為201310562402.6)公開的“利用橙皮提取檸檬烯技術”，是以橙皮廢料為原料，通過化學反應而提取的一種天然食品添加劑檸檬烯，具有成本低、環保，營養豐富，外觀顏色淺而透明。
[0005]另一中國專利(專利申請號為201110165440.9)公開的“從柑橘類果皮中提取檸檬烯的方法”，所述方法包括以下步驟”:將柑橘類果皮加入到回流萃取釜中，并加入以所述果皮質量計的5至15倍質量的水和2至10倍質量的有機溶劑，加熱攪拌至均勻混合；在30°C至80°C下進行超聲波輔助溶劑萃取，持續10至30分鐘；加入活性碳脫色，攪拌約30分鐘并冷卻至15°C至25°C ;將脫色后的產物過濾分離得到濾液和濾渣，并將所述濾液分相得到有機相A和水相B ;將水相B再次用加入以所述果皮質量計的0.2至0.5質量的所述有機溶劑萃取得到有機相A'和水相B' ;和將有機相A和A'合并，在40至100°C下常壓蒸餾分離得到檸檬烯和所述有機溶劑，收集所述檸檬烯；該發明具有檸檬烯提取率高、工藝簡單、適用于產業化等優點。
[0006]還有一中國專利(專利申請號為200610050657.4)公開的“利用廢橡膠輪胎生產檸檬烯的方法”，所述的生產方法為:將廢橡膠輪胎在超臨界甲苯中進行解聚，反應是在壓力為3.7?4.6MPa，溫度為315?370°C條件下反應20?90min，得檸檬烯混合物；將混合物進行蒸餾，收集170?180°C的餾分，得到檸檬烯粗品；再將粗品進行精餾，收集175?177°C的餾分，得檸檬烯產品。該發明利用廢輪胎生產檸檬烯的方法與現有生產工藝相比，利用了超臨界流體甲苯，降低了生產成本，同時也簡化了生產工藝。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在于提供一種工藝簡單、成本低、純度和產率高的提取檸檬烯的方法。
[0008]為實現上述目的，本發明所采取的技術措施是發明一種從山蒼子中提取檸檬烯的方法，其工藝流程如下:
[0009]a、初處理:將洗凈的新鮮山蒼子破碎成顆粒，置于蒸餾罐中，再加入占山蒼子顆粒重量2-5倍、重量濃度為1.5-2.5%的氫氧化鈉溶液，加熱至60-75°C，保溫浸泡1_1.5h，濾除山蒼子顆粒浸渣，得初處理液，備用；
[0010]b、初提:向初處理液罐中加入2-4倍重量的清水，加熱至100-110 °C，蒸餾2.0-3.5h，收集蒸餾液，然后靜置、冷卻、分離，收集上層油液，得山蒼子毛油，備用；
[0011]C、粗煉:將山蒼子毛油投入反應罐中，加入與山蒼子毛油同等重量、重量濃度為20-30%的亞硫酸鹽溶液，加熱至30-45°C，保溫處理l_2h，然后靜置、冷卻、分層，收集上層油液，得山蒼子粗油，備用；
[0012]d、初餾:將山蒼子粗油按以下步驟進行初步蒸餾:
[0013]①、第一步初餾:將山蒼子粗油與占山蒼子粗油重量2-8%、重量濃度為8-15%的檸檬酸鹽溶液一起投入蒸餾塔中，加熱至85-90°C，塔中壓力控制在25-35kpa，回流比控制在 6/3-3/3，蒸餾 3-8h ；
[0014]②、第二步初餾:將蒸餾塔加熱至90_98°C，塔中壓力控制在8_15kpa，回流比控制在3/18-3/21，蒸餾至蒸餾塔的頂溫達到60-65°C時，收集蒸餾出的山蒼子初餾油，備用；
[0015]e、精煉:將山蒼子初餾油投入反應罐中，加熱至80_90°C，再加入pH值為10-11的堿水溶液，控制流速為10-20L/h，邊加邊攪拌，待堿水溶液的加入量為山蒼子初餾油重量的2-4倍時，再將罐中的溫度加熱至水沸騰，接著蒸餾處理4-10h，收集蒸餾出的水油溶液，然后靜置、分層，收集上層油液，得精煉山蒼子油，備用；
[0016]f、精餾:將精煉山蒼子油按以下步驟進行蒸餾:
[0017]①、第一步精餾:將精煉山蒼子油與占精煉山蒼子油重量10-20%的清水一起投入蒸餾塔中，加熱至90-94°C，塔中壓力控制在10-15kpa，回流比控制在4/16-4/8，蒸餾至塔頂溫度達到55-60°C時，完成第一步精餾；
[0018]②、第二步精餾:將蒸餾塔的溫度加熱至94-100°C，塔中壓力控制在6-10kpa，回流比控制在4/32-4/24，蒸餾至塔頂溫度達到60-65°C時，完成第二步精餾；
[0019]③、第三步精餾:將蒸餾塔的溫度加熱至100-110°C，塔中壓力控制在2_4kpa，回流比控制在6/3-9/3，蒸餾至無油液餾出，收集所得的蒸餾油，即為檸檬烯(含量3 95% )
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[0020]所述初處理步驟中的升溫速度為2-4°C /min。
[0021 ] 所述粗煉步驟中的升溫速度為4-7°C /min。
[0022]所述第一步初餾步驟中的升溫速度為10-15°C /min，第二步初餾步驟中的升溫速度為 2-5°C /min。
[0023]所述精煉步驟中的升溫速度為4-7°C /min。
[0024]所述第一步精餾步驟中的升溫速度為10_15°C /min,第三步精餾步驟中的升溫速度為 2-5°C /min。
[0025]在所述粗煉步驟中的升溫與保溫期間，每隔30min按逆時針方向攪拌3_5min，攪拌速率為10-15次/min。
[0026]所述粗煉步驟中的亞硫酸鹽是亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉中的一種或多種，當為兩種以上時，各組分的配比為等重量份或其它比例。
[0027]所述初餾步驟中的檸檬酸鹽是檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鈣中的一種或多種，當為兩種以上時，各組分的配比為等重量份或其它比例。
[0028]所述精煉步驟中的堿水溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉中的一種或多種的水溶液，當為兩種以上時，各組分的配比為等重量份或其它比例。
[0029]本發明的從山蒼子中提取檸檬烯的方法，是采用減壓蒸餾的方法，因而，其工藝比較簡單、成本較低。同時，并通過多個前置處理步驟，最后精餾出含量較高(含量3 95% )的朽1彳冡稀廣品，因而，其廣品的純度和廣率$父尚。
【附圖說明】
[0030]圖1是本發明的產品的CDMC色譜分析報告(曲線圖);
[0031]圖2是本發明的產品的CDMC色譜分析報告(成份含量表)。
【具體實施方式】
[0032]以下結合實施例，對本發明作進一步的說明。下面的說明是以例舉的方式，但本發明的保護范圍并不局限于此。
[0033]本實施例的從山蒼子中提取檸檬烯的方法，其工藝流程如下:
[0034]a、初處理:將洗凈的新鮮山蒼子(檸檬烯含量3 8% )破碎成顆粒，置于蒸餾罐中，再加入占山蒼子顆粒重量3倍、重量濃度為2%的氫氧化鈉溶液，按3°C /min的升溫速度加熱至65°C，保溫浸泡1.2h，濾除山蒼子顆粒浸渣，得初處