二氫楊梅素-鈣絡合物的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于絡合物合成領域，具體涉及一種二氫楊梅素-鈣絡合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 二氫楊梅素金屬絡合物的生理活性要比二氫楊梅素來得優越，甚至可能會產生新 的藥理活性。所以對于二氫楊梅素金屬絡合物的研究，有望制備得到一種新型高效的黃酮 金屬絡合藥物，為其他天然藥物的研究開發提供參考。本實驗研究利用DMY絡合金屬離子 的特性，設想制取一種具有較高抗氧化活性的補鈣藥劑，同時起到二氫楊梅素與鈣元素兩 種物質的生理作用，既能補充人體所需要的鈣，又能發揮或保持二氫楊梅素原有的藥理學 功能。
[0003] 從有關研究報道可知，目前的研究主要集中在二氫楊梅素一鐵、鋅、鎳絡合物等 等。鐵、鋅、鎳等離子是過渡金屬離子，具有3d空軌道，可以接受配體提供的孤對電子對，其 絡合反應相對容易進行。由于鈣離子不具有3d軌道，其同二氫楊梅素絡合要比過渡金屬來 的更困難，目前為止，尚未見到相關報道。開展二氫楊梅素一鈣絡合物的合成實驗研究，可 為探索一種新型補鈣藥劑或食品添加劑，提供前期的實驗基礎和相應的技術支持，具有重 要科學意義。
[0004] 本實驗采用乙醇回流法，在一定條件下進行二氫楊梅素和鈣離子的絡合實驗，用 正交試驗法確定二氫楊梅素-鈣絡合物的最佳實驗室合成工藝條件，通過紅外光譜、紫外 光譜表征，以佐證反應合成了二氫楊梅素-鈣絡合物。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種二氫楊梅素-鈣絡合物的制備 方法。本發明經正交試驗法優化后，確定了二氫楊梅素-鈣絡合物的最佳合成工藝條件，獲 得了抗氧化活性高的二氫楊梅素-鈣絡合物。
[0006] 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案： 二氫楊梅素-鈣絡合物的制備方法：稱取二氫楊梅素粉末〇. 5000g，加入95%乙醇 100mL，加熱至40°C ~50°C進行溶解；然后加入無水CaCl2 0. 1777g，待固體完全溶解后，加 入醋酸鈉調節PH值至8. 0,并調節加熱溫度為60°C，加熱回流反應I. 5h ;反應結束后，待冷 卻至常溫后抽濾，然后用95%乙醇和蒸餾水洗滌多次，再置于50°C烘箱中烘干24h，制備得 到二氫楊梅素-鈣絡合物。
[0007] 本發明的有益效果在于： 本發明通過對二氫楊梅素-鈣絡合物的反應溫度、P H值、投料比、加熱時間進行優 化，確定了最佳合成條件，獲得了抗氧化活性高及較穩定的絡合物，極大提高了二氫楊梅 素-鈣絡合物的產率，具有顯著的經濟效益。
【附圖說明】
[0008] 圖1反應溫度和絡合產率的關系曲線圖； 圖2 pH和絡合產率的關系曲線圖； 圖3投料比和絡合產率的關系曲線圖； 圖4加熱時間和絡合產率的關系曲線圖； 圖5 DMY與DMY-Ca2+絡合物的紅外光譜圖； 圖6二氫楊梅素與二氫楊梅素-鈣絡合物的紫外-可見光譜圖。
【具體實施方式】
[0009] 本發明用下列實施例來進一步說明本發明，但本發明的保護范圍并不限于下列實 施例。
[0010] 實施例1 稱取0. 5000g二氫楊梅素粉末，加入IOOmL 95%乙醇，加熱至50°C進行溶解，然后加入 0. 1777g無水CaCl2，待固體完全溶解后，加入醋酸鈉調節pH值至8. 0,并調節智能恒溫加熱 器為60°C，加熱回流I. 5h ;反應結束后，待冷卻至常溫后抽濾，然后用95%乙醇和蒸餾水洗 滌5次，再置于50°C烘箱中烘干24 h，制備得到棕色固態產物。產率為82%。
[0011] 產率=產物質量/理論產量X 100% 產物質量--DMY-鈣螯合物質量，單位（g); 理論產量--DMY與|丐離子按1:1物質的量配比絡合的理論產量，單位（g)。
[0012] 各反應參數對DMY-鈣絡合產率的影響研究 1、反應溫度對DMY-鈣絡合產率的影響 精確稱取相同用量的二氫楊梅素粉末〇. 5000g，反應液在pH為7. 0、投料比(物質的 量比）為1:1條件下回流反應1. 5h，考察不同反應溫度（40 °C、50 °C、60 °C、70 °C、80 °C )對 DMY-鈣絡合產率的影響，見表1。
[0013] 表1反應溫度和絡合產率關系表
由表1可以看出，當反應溫度不高于60°c時，DMY-鈣的絡合產率會因為反應溫度的升 高而增大，這是因為隨著溫度的升高，分子的運動速率加快，增加了 Ca2+與DMY分子的碰撞 絡合幾率；當反應溫度高于60°C時，二氫楊梅素-鈣絡合物的絡合產率又有所降低，這有可 能是因為在一定的條件下，溫度過高會使DMY分子發生部分解離，致使絡合產率降低；所以 我們選擇加熱溫度為60°C。
[0014] 2、pH值對DMY-鈣絡合產率的影響 在反應溫度為60 °C，其他條件不變的情況下，考察不同pH值（6. 0、7. 0、8. 0、9. 0、10. 0) 對DMY-鈣絡合產率的影響，其結果見表2。
[0015] 表2 pH和絡合產率的關系表
由表2可以看出，當pH低于7. O時，絡合產率隨pH的升高而增加，這是因為二氫楊梅 素中帶有6個酚羥基，呈現弱酸性，所以在pH較低的情況下，二氫楊梅素分子結構比較穩 定，比較難以發生絡合反應，致使絡合產率較低，當pH大于7. O時，在弱堿性條件下，部分酚 羥基脫氫，形成O后，有利于發生絡合反應；但當pH高于8. O時，絡合產率又隨著pH值的 升高而降低，這可能是因為PH過高，少量的Ca2+會與溶液中游離的氫氧根離子發生水解反 應，使得Ca 2+含量降低，致使絡合產率降低，另一方面，二氫楊梅素在強堿性條件下，很容易 被氧化，變成類似于查爾酮的結構；所以我們選擇反應PH為8. 0。
[0016] 3、投料比對DMY-鈣絡合產率的影響 在反應溫度為60°C、pH值為8.0的情況下回流反應1.5h，考察不同投料比（1:0. 25、 1:0. 5、I: I、1:2、1:3 )對DMY-鈣絡合產率的影響，其結果見表3。
[0017] 表3投料比和絡合產率的關系表
由表3可以看出，當物質的量投料比低于1:1的時候，隨著投料比的增大，二氫楊梅 素-鈣絡合物的絡合產率逐漸變大；但在投料比為1:1之后，二氫楊梅素-