一種從胡桃青皮中提取分離得到的化合物及其應用
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種從胡桃青皮中提取分離得到的化合物。
【背景技術】
[0002] 胡桃又稱核桃，胡桃目（Juglandales)，胡桃科（Juglandaceae)，胡桃屬（Juglans L.)，胡桃（JuglansregiaL.)。產于華北、西北、西南、華中、華南和華東。分布于中亞、西 亞、南亞和歐洲。生于海拔400-1800米之山坡及丘陵地帶，我國平原及丘陵地區常見栽培， 喜肥沃濕潤的沙質壤土，常見于山區河谷兩旁土層深厚的地方。種仁含油量高，含有豐富的 營養物質，可生食，是一種對人體有益的堅果，有強健大腦等功效；亦可榨油食用；木材堅 實，是很好的硬木材料。
[0003] 胡桃青皮是指胡桃的果實的綠色外皮，即果皮，是一種中藥，被稱為青龍衣。每年 在胡桃收獲季節，會產生大量的胡桃青皮。由于青皮堿性較強，不能食用，也不能直接作為 農耕肥料，若直接丟棄會對環境造成一定的污染。所以將胡桃青皮作為研究材料，即實現了 廢物利用，同時又可以在天然產物化學領域拓展新的內容。
[0004] 酸堿反應，是最常見的一類反應，通常為了確定反應終點，會引入酸堿指示劑幫助 確定終點。酸堿指示劑，是利用一些物質特定的顏色反應，當溶液pH值改變時，其本身結構 發生變化而引起顏色變化。它是一類有機弱酸或有機弱堿，它們在溶液中能部分電離成指 示劑的離子和氫離子（或氫氧根離子），并且由于結構上的變化，它們的分子和離子具有不 同的顏色，因而在pH不同的溶液中呈現不同的顏色。
[0005]自然界中有些植物的花、莖、葉、根和果實中含有植物色素，因此，可以用一定方法 將這些植物色素分離出來，即可作為酸堿指示劑來應用。例如常見的石蕊試劑，就是從石蕊 苔蘚中提取出來的。此外，陽荷、葡萄皮、紫甘藍、玫瑰茄等植物中，都存在有能夠指示酸堿 性的色素。
【發明內容】
[0006] 本發明提供了一種從胡桃青皮中提取分離得到的化合物及其應用。
[0007] 本發明提供一種新化合物，其酸式結構如下：
[0008]
[0009] 本發明還提供上述新化合物在制備酸堿指示劑中的應用。
[0010] 本發明的第三個目的是提供一種酸堿指示劑，其為權利要求1所述的新化合物。
[0011] 本發明從胡桃青皮提取分離得到一種新化合物：4, 8-dimethylenenaphthalene-l ，5(4H，8H)-dione，中文名稱為：4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮，簡稱NE0-Z。由于該化合 物結構對稱性強，易升華，易揮發。故本申請人利用這種特點，將其與水共汽化，減壓蒸餾， 快速地將化合物分離出來。鑒定結果顯示，此化合物是第一次分離得到。通過iH-NMR以及 HMBC的結果可以推測出化合物的酸式結構具有萘酮和萘酚的共振結構。其指示酸堿度變化 的顏色反應的現象為：酸式是黃色溶液，堿式是粉色或淺紫色溶液。通過其顏色反應可知， 其堿式結構比酸式結構的共輒程度要大；但是由于堿式結構不夠穩定，在空氣中久置其堿 式結構會發生變化，很難表征到堿式結構。本發明給出的是酸式結構。
【附圖說明】
[0012] 附圖用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與本發明的實 施例一起用于解釋本發明，并不構成對本發明的限制。在附圖中：
[0013]圖1為本發明的化合物的紅外光譜圖；
[0014]圖2為本發明的化合物的質譜圖；
[0015]圖3為本發明的化合物的紫外一可見光譜圖；
[0016] 圖4為本發明的化合物的4-匪1?圖；
[0017] 圖5為本發明的化合物的13CNMR圖；
[0018] 圖6為本發明的化合物的HMBC圖；
[0019] 圖7為本發明的化合物的HMQC圖；
[0020] 圖8為黃色針狀晶體化合物單晶衍射結果；
[0021] 圖9為Gaussian量子計算模型；
[0022] 圖10為本發明的化合物在不同pH值溶液中的紫外一可見光譜圖。
【具體實施方式】
[0023] 以下的實施例便于更好地理解本發明，但并不限定本發明。下述實施例中的實驗 方法，如無特殊說明，均為常規方法。下述實施例中所用的試驗材料，如無特殊說明，均為自 常規生化試劑商店購買得到的。
[0024] 儀器及試劑如下：
[0025]德國Heidolph旋轉蒸發儀；德國GreiffenbergerAntriebstechnik真空栗； 上海EYELA冷卻水循環裝置，型號CA- 1111 ;柱層析硅膠（200-300meSh)及薄層層析硅 膠（GF254)均為青島海洋化工廠出品；石油醚、氯仿、乙酸乙酯均為工業重蒸；薄板檢測用 254nm紫外燈，硫酸-乙醇（5% )浸沒加熱。
[0026] 本發明的化合物的制備方法如下：
[0027] (1)稱取1kg胡桃青皮，放入水中，胡桃青皮與水的重量比為1:2-1:10;
[0028] (2)在室溫環境下浸泡提取20-50分鐘；浸泡可以通過超聲波或微波輔助浸泡，這 樣浸泡時間會較普通浸泡時間短。
[0029](3)將浸提后的水相移入圓底燒瓶內，置于旋轉蒸發儀上，減壓蒸發至圓底燒瓶內 水溶液幾乎無色；減壓蒸餾時，控制水浴溫度為50°C_70°C，真空度為0. 06-0. 08MPa。此時， 接收瓶內的黃色透明水溶液，即為含有本發明化合物的水溶液。
[0030] (4)將接收瓶內水溶液取出，加入石油醚，反復進行萃取至水相無色，取石油醚 相，棄去水相。
[0031] (5)將萃取所得的石油醚相，置于旋轉蒸發儀上，在水浴溫度不超過35°C的條件 下，減壓蒸餾，得到黃色粗提物，重約500mg。
[0032] (6)將粗提物用少量的溶劑溶解后拌以0? 5g硅膠（200-300目），再以50g相同硅 膠進行裝柱，用石油醚：氯仿（v:v) 2:1-1:2進行洗脫，得到黃色物質的組分。硅膠也可以用 氧化鎂或氧化鋁替代。
[0033] 以下結合實施例對本發明化合物的提取方法進行詳細描述。
[0034] 實施例1
[0035] (1)將1kg新鮮胡桃青皮放入2L的水中；
[0036] (2)在室溫環境下浸泡30min ;
[0037] (3)將浸提后的水相移入圓底燒瓶內，置于旋轉蒸發儀上減壓蒸餾至圓底燒瓶內 水溶液幾乎無色，用時30min;減壓蒸餾時，控制水浴溫度為60°C，真空度為0. 07MPa。此時， 接收瓶內的黃色透明水溶液，即為含有本發明化合物的水溶液。
[0038] (4)將接收瓶內水溶液取出，分三次加入1L石油醚進行萃取，取石油醚相，棄去水 相。
[0039] (5)將萃取所得的石油醚相，置于旋轉蒸發儀上，在水浴溫度不超過30°C的條件 下，減壓蒸餾，得到黃色粗提物，重約500mg;此處真空度沒有具體要求，只要能蒸餾出溶劑 即可；
[0040] (6)將粗提物用少量的溶劑（只要是能溶解該化合物的溶劑，都可以使用；比如說 溶劑為石油醚）溶解后拌以〇.5g硅膠（200-300目），再以50g相同硅膠進行裝柱，用石油 醚：氯仿（V:V)1:1進行洗脫，得到黃色物質，減壓蒸餾除去溶劑后即得到提取的本發明的 化合物，晶體重約20mg;蒸餾條件為：水浴溫度不超過30°C，真空度沒有具體要求，只要能 蒸餾出溶劑即可。
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