締-下二締-苯乙締嵌段共聚物W及它們的混合物中。
[0023] 共輛二締類接枝共聚物優選是乙締基芳香族單體和乙締基氯基單體與共輛二締 類橡膠聚合物接枝共聚的ABS類接枝共聚物。共輛二締類橡膠聚合物作為核可W通過在乳 化劑的存在下使共輛二締類單體或共輛二締類單體和乙締基芳香族單體的混合物乳液聚 合而獲得。共輛二締類單體可W選自1，3-下二締、2-3-下二締、異戊二締、氯下二締或它們 中的兩種W上的混合物中，并優選1，3-下二締。共輛二締類橡膠聚合物可W如下制備：審U 備具有較小平均粒徑的小直徑的橡膠聚合物，然后通過使用酸使小直徑的橡膠聚合物融合 制備具有較大直徑的橡膠聚合物。在制備共輛二締類接枝共聚物中使用的共輛二締類橡膠 聚合物的直徑和凝膠量顯著影響樹脂的沖擊強度和加工性等。也就是說，沖擊強度和加工 性通常隨著橡膠聚合物直徑的降低而下降。另一方面，沖擊強度隨直徑增大而增大。此外， 由于橡膠聚合物中的很多單體隨凝膠量下降而溶脹，因此，當進行聚合時表觀直徑增大，運 樣沖擊強度提高。然而，當橡膠聚合物的含量高且直徑大時，接枝率降低。接枝率顯著影響 共輛二締類接枝共聚物的性能。當接枝率降低時，存在大量未接枝的橡膠聚合物，因此熱穩 定性變差。因此，重要的是制備具有適當直徑和凝膠量的共輛二締類橡膠聚合物W及當將 乙締基芳香族單體和乙締基氯基單體與共輛二締類橡膠聚合物接枝共聚時具有適當的接 枝率。小直徑的共輛二締類橡膠聚合物可W通過混合共輛二締類單體、乳化劑、聚合引發 劑、電解質、分子量調節劑和水通過乳液聚合得W制備。共輛二締類單體優選為選自下二 締、異戊二締、氯異戊二締（chloroisopreneat)中的至少一種，更優選下二締。乳化劑、聚 合引發劑、電解質和分子量調節劑等可W由本領域技術人員容易地使用。例如，在乳液聚合 反應中使用的乳化劑可W在乳液聚合之前和橡膠膠乳制備過程中聚合轉化率為60到80% 時加入。乳化劑可W使直徑生長過程中不可避免產生的結塊量最小化。用于制備乳液混合 物的乳化劑必須容易形成液滴并幫助單體移動到聚合位點（橡膠粒子）。此外，乳化劑優 選在水中具有高溶解度W使乳化劑在橡膠膠乳凝聚后易于洗掉，運樣不影響最終產品的外 觀。該作用受到乳化劑的烷基長度、極性基團類型和極性程度的影響，乳化劑的量也起到重 要作用。基于100重量份的共輛二締類單體混合物或共輛二締類單體和乙締基芳香族單體 的混合物，乳化劑的使用量是0. 1至3. 0重量份，優選0. 2至2. 5重量份，更優選0. 3至2. 0 重量份。特別是，在聚合引發前，基于100重量份的共輛二締類單體混合物或共輛二締類單 體和乙締基芳香族單體的混合物，乳化劑的使用量為0. 1至2. 5重量份，優選0. 1至2. 0重 量份。優選在聚合轉化率為60至80%時使用剩余的乳化劑。基于100重量份的共輛二締 類單體混合物或共輛二締類單體和乙締基芳香族單體的混合物，當乳化劑的使用量為0. 1 至3. 0重量份時，凝塊的產生受到抑制，且粒子直徑控制良好。在本發明中使用的乳化劑用 于橡膠膠乳的制備和每個接枝聚合反應中，并且乳化劑的總量為1. 0至5. 0重量份，優選 2. 0至4. 0重量份。當乳化劑的使用量為1. 0至5. 0重量份時，橡膠相具有優異的穩定性 和凝聚特征。此外，可W使所獲得的樹脂產品中殘留的乳化劑的量最小化，運樣，所獲得的 樹脂具有優異的熱穩定性，并且最終產品顯示出優異的顏色。在本發明中使用的乳化劑優 選選自油酸鐘、十二烷基硫酸鋼、十二烷基苯橫酸鋼、十八烷基硫酸鋼、油酸醋硫酸鋼、十二 烷基硫酸鐘、十二烷基苯橫酸鐘、十八烷基硫酸鐘、油酸醋硫酸鐘、橫基班巧酸鋼二辛醋、硬 脂酸鋼、硬脂酸鐘、松香-脂肪酸鹽W及它們中的兩種W上的混合物中。本發明的橡膠膠乳 可W包含引發劑，根據需要在乳液聚合中可W包含常規量的還原劑和/交聯劑。還原劑可 W選自無水結晶葡萄糖、乙二胺四乙酸鋼、橫酸鋼醒（sodiumaldehydesulphonate)、焦憐 酸四鋼、過硫酸鋼、硫酸亞鐵、亞硫酸氨鋼、亞硫酸氨鐘W及它們中的兩種W上的混合物中。 此外，交聯劑可W選自二丙締酸1，3-下二醋、二甲基丙締酸1-3-下二醋、二丙締酸1，4-下 二醋、立芳基氯酸醋（triairl巧anonate)、=芳基異氯酸醋、二乙締基苯、二丙締酸下二醇 醋、S徑甲基丙烷S丙締酸醋、二甲基丙締酸乙二醇醋W及它們中的兩種W上的混合物中。 此外，引發劑可W選自過氧化氨異丙苯、過氧化苯甲酯、二異丙基過氧化氨（diisopropyl hy化operoxide)、過氧化氨二異丙苯、叔下基過氧化氨、過硫酸鐘、過硫酸鋼、過硫酸錠W及 它們中的兩種W上的混合物中。當制備本發明的橡膠膠乳時，還可W包含含水電解質。具 體地，含水電解質可W在乳液聚合前和制備橡膠膠乳的過程中聚合轉化率為60至80%時 單獨加入。當聚合轉化率是60至80%時，橡膠膠乳中不會產生新的粒子，并且聚合主要在 所產生的粒子中進行。因此，橡膠膠乳的粘性增加，運樣，橡膠膠乳的穩定性下降。橡膠膠 乳所增加的粘性通過加入含水電解質下降，運樣可W抑制凝塊的產生。當聚合轉化率為60 至80%時，含水電解質的加入量優選為0. 1至2. 0重量份，而在整個聚合過程中使用的含水 電解質的量優選為0. 1至3. 0重量份（"重量份"是基于100重量份的共輛二締類單體或 共輛二締類單體和乙締基芳香族單體的混合物）。當含水電解質的使用量為0. 1至3. 0重 量份時，粒子的電穩定性不會受到破壞，因此在粒子中不會發生可逆的凝聚。此外，由于在 接枝聚合期間不會發生粒徑的增長，因此可W得到具有需要的粒徑的膠乳。而且，可W容易 地控制粒徑，并且橡膠膠乳具有優異的穩定性。含水電解質優選為選自氯化鋼、氯化鐘、硫 酸鋼、硫酸鐘、憐酸鋼、憐酸鐘、碳酸鐘和碳酸鋼中的至少一種。當小直徑的共輛二締類橡膠 聚合物的平均粒徑為600至15說)A時，諸如沖擊強度、拉伸強度的機械性能、熱穩定性和 著色性等不會變差。當使用酸成分融合（酸擴大）小直徑的共輛二締類橡膠聚合物時，可 W制備大直徑的共輛二締類橡膠聚合物。本領域技術人員可W容易地進行運種酸擴大的方 法。通過運種酸擴大法，可W制備平均粒徑為2500A至5000A的大直徑的共輛二締類橡 膠聚合物。在該范圍內，可W優選控制諸如沖擊強度和拉伸強度等的機械性能、光澤和流動 性。接下來，將乙締基芳香族單體和乙締基氯基單體加入到所制備的大直徑的共輛二締類 橡膠聚合物中，W制備接枝共聚物。就運一點而言，通過加入乳化劑、分子量調節劑、聚合引 發劑和水進行乳液聚合，運樣，可W獲得共輛二締類接枝共聚物。乙締基芳香族單體優選為 選自苯乙締、a-甲基苯乙締、對甲基苯乙締、鄰乙基苯乙締、對乙基苯乙締和乙締基甲苯中 的至少一種，更優選苯乙締。基于100重量份的大直徑橡膠聚合物，乙締基芳香族單體優選 使用量為30至60重量份，W防止變黃并提高樹脂間的相容性。乙締基氯基單體優選為選 自丙締臘、甲基丙締臘和乙基丙締臘中的至少一種，更優選丙締臘。基于100重量份的大直 徑橡膠聚合物，乙締基氯基單體優選使用量為10至30重量份，W提高樹脂間的相容性并防 止變黃。在接枝共聚反應終止后，進行凝聚、脫水和干燥，得到共輛二締類接枝共聚物粉末。 作為具體的實例，所得到的粉末由直徑為350至450nm的下二締核成分和甲基丙締酸甲醋 單體-乙締基氯基單體（例如，丙締臘單體）-乙締基芳香族單體（例如，苯乙締單體）殼 成分組成。就運一點而言，殼成分與核成分接枝共聚，具體的，下二締：甲基丙締酸甲醋：乙 締基氯基單體：乙締基芳香族單體的重量比為40 :42 :3 :15。所獲得的共聚物的折射率可W 控制到1. 5157。
[0024]苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物是乙締基芳香族單體和共輛二締類單體的共 聚物或嵌段共聚物。乙締基芳香族單體可W理解為與上述的相似或相同。作為一個更加具 體的實例，在苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物中，苯乙締：下二締：苯乙締的重量比可 W為26 :48 :26(購自韓國LG化學株式會社的LG614)或11 :78 :11(購自韓國LG化學株式 會社的LG604)等，但是運些比例只是實例，本發明不局限于此。
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