ZN催化劑描述于US6930071和US6864207中，將其引入 本文作為參考。
[0086] 術語"茂金屬催化劑"在本文中用于描述由與一個（種）或多個（種）配體鍵合 的金屬原子構成的任何過渡金屬絡合物。所述茂金屬催化劑為周期表第4族過渡金屬例如 鈦、鋯、鉿等的化合物并且具有擁有如下的配位結構：金屬化合物和由環戊二烯基、茚基、芴 基或它們的衍生物的一種或兩種基團組成的（composed of)配體。取決于期望的聚合物， 可改變茂金屬的結構和幾何形狀以適應于制造商的特定需要。茂金屬包含單金屬位點，其 容許聚合物的支化和分子量分布的更多控制。單體插入所述金屬和聚合物生長鏈之間。
[0087] 在一個實施方式中，所述茂金屬催化劑具有通式（I)或（II):
[0088] (Ar)2MQjI);或
[0089] R1(Ar)2MQ2(II)
[0090] 其中根據式（I)的茂金屬是非橋接的茂金屬和根據式（II)的茂金屬是橋接的茂 金屬；
[0091] 其中所述根據式（I)或（II)的茂金屬具有與M結合的可彼此相同或不同的兩個 Ar ；
[0092] 其中Ar為芳族環、基團或部分和其中各Ar獨立地選自由如下構成的組：環戊二烯 基、茚基、四氫茚基或芴基，其中所述基團各自任選地可被一個或多個取代基取代，所述取 代基各自獨立地選自由如下構成的組：鹵素；氫甲硅烷基；SiR23基團，其中R2為具有1-20 個碳原子的烴基；和具有1-20個碳原子的烴基，其中所述烴基任選地含有一個或多個選自 包含如下的組的原子：B、Si、S、0、F、Cl和P ;和
[0093] 其中M為選自由如下構成的組的過渡金屬：鈦、鋯、鉿和釩；且優選為鋯；
[0094] 其中各Q獨立地選自由如下構成的組：鹵素；具有1-20個碳原子的烴氧基；和具 有1-20個碳原子的烴基，其中所述烴基任選地含有一個或多個選自包含如下的組的原子： 8、515、0、？、(：1和？ ；和
[0095] 其中R1為橋接兩個Ar基團的二價基團或部分并且選自由如下構成的組：(^-(： 2。亞 烷基、鍺、硅、硅氧烷、烷基膦和胺，和其中所述R1任選地被一個或多個取代基取代，所述取 代基各自獨立地選自由如下構成的組：鹵素；氫甲硅烷基；SiR 33基團，其中R3為具有1-20 個碳原子的烴基；和具有1-20個碳原子的烴基，其中所述烴基任選地含有一個或多個選自 包含如下的組的原子：B、Si、S、0、F、Cl和P。
[0096] 如本文中使用的術語"具有1-20個碳原子的烴基"意圖是指選自包含如下的組的 部分：線型或支化的C 1-C2。烷基；C 3-C2。環烷基；C 6-C2。芳基；C 7-C2。燒芳基和C 7-C2。芳烷基， 或其任意組合。示例性的烴基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異戊基、己基、異丁基、庚基、 辛基、壬基、癸基、鯨蠟基、2-乙基己基、和苯基。示例性的鹵素原子包括氯、溴、氟和碘，和在 這些鹵素原子之中，優選氟和氯。
[0097] 術語"具有1-20個碳原子的烴氧基"指的是具有式-O-Ra的基團，其中R a為具 有1-20個碳原子的烴基。優選的烴氧基為烷氧基。如本文中使用的術語"烷氧基"或"烷 基氧基"指的是具有式-O-R b的基團，其中Rb為烷基。合適的烷氧基的非限制性實例包括 甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、戊氧 基、己基氧基、庚基氧基和辛基氧基。優選的烴氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和戊 氧基。
[0098] 如本文中使用的，術語"烷基"（自身或者作為另一取代基的部分）指的是具有1 個或更多個碳原子例如1-20個碳原子、例如1-12個碳原子、例如1-6個碳原子、例如1-4 個碳原子、例如2-3個碳原子的通過碳-碳單鍵接合的直鏈或支鏈飽和烴基。當在本文中 跟在碳原子之后使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。因此，例如，C 1 12 烷基意味著1_12個碳原子的烷基。C1 12烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁 基、仲丁基、叔丁基、戊基和其鏈異構體、己基和其鏈異構體、庚基和其鏈異構體、辛基和其 鏈異構體、壬基和其鏈異構體、癸基和其鏈異構體、十一烷基和其鏈異構體、十二烷基和其 鏈異構體。
[0099] 如本文中使用的，術語"C32。環烷基"（自身或者作為另一取代基的部分）指的是 含有3-20個碳原子的飽和或者部分飽和的環狀烷基。C 3 2。環烷基的實例包括環丙基、環丁 基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基。
[0100] 如本文中使用的，術語"c62。芳基"（自身或者作為另一取代基的部分）指的是這 樣的多不飽和的芳族烴基：其具有單個環（即苯基）或者多個芳族環，所述多個芳族環稠 合在一起（例如萘）、或者共價連接，其典型地含有6-20個碳原子；其中至少一個環為芳族 的。C 6 2。芳基的實例包括苯基、萘基、茚滿基、聯苯基、或者1，2, 3, 4-四氫-萘基。
[0101] 術語"芳烷基"（作為基團或者基團的部分）指的是其中一個或多個氫原子被如本 文中所定義的芳基代替的如本文中所定義的烷基。芳烷基的實例包括芐基、苯乙基、二芐基 甲基、甲基苯基甲基、3-(2-萘基）-丁基等。
[0102] 如本文中使用的，術語"烷芳基"（自身或者作為另一取代基的部分）指的是其中 一個或多個氫原子被如本文中所定義的烷基代替的如本文中所定義的芳基。
[0103] 優選地，所述聚合在包含橋接的雙茚基和/或橋接的雙四氫化茚基催化劑組分的 茂金屬的存在下實施。所述茂金屬可選自下式（IIIa)或（IIIb)之一：
[0104]
[0105] 其中各R相同或不同并且獨立地選自氫或XR' V，其中X選自周期表第14族（優 選碳）、氧或氮并且各R'相同或不同并且選自氫或者1-20個碳原子的烴基并且v+1為X的 化合價，優選地R為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基；R〃為在兩個茚基或四 氫化茚基之間的用于賦予立體剛性的結構橋，其包括C 1-C4亞烷基，二烷基鍺、硅或硅氧烷， 或者烷基膦或胺基團；Q為具有1-20個碳原子的烴基或者鹵素，優選地Q為F、C1或Br ;和 M為周期表第4族過渡金屬或者釩。
[0106] 各茚基或四氫茚基組分可在稠環的任一個的一個或多個位置處被R以彼此相同 或不同的方式取代。各取代基是獨立選擇的。
[0107] 如果環戊二烯基環被取代，則其取代基一定不能體積大到影響烯烴單體與金屬M 的配位。環戊二烯基環上的任何取代基XR'v優選為甲基。更優選地，至少一個且最優選兩 個環戊二烯基環均是未取代的。
[0108] 在一個特別優選的實施方式中，所述茂金屬包含橋接的未取代的雙茚基和/或雙 四氫化茚基，即所有R為氫。茂金屬催化劑的說明性實例包含但不限于雙（環戊二烯基） 二氯化鋯（Cp 2ZrCl2)、雙（環戊二烯基）二氯化鈦（Cp2TiCl2)、雙（環戊二烯基）二氯化 鉿（Cp 2HfCl2)、雙（四氫茚基）二氯化鋯、雙（茚基）二氯化鋯、和雙（正丁基-環戊二烯 基）二氯化鋯；亞乙基雙（4, 5, 6, 7-四氫-1-茚基）二氯化鋯、亞乙基雙（1-茚基）二氯 化鋯、二甲基亞甲硅烷基雙（2-甲基-4-苯基-茚-1-基）二氯化鋯、二苯基亞甲基（環戊 二烯基）（芴-9-基）二氯化鋯、和二甲基亞甲基[1-(4-叔丁基-2-甲基-環戊二烯基）] (荷 -9_基）二氯化錯。
[0109] 更優選地，所述茂金屬包含橋接的未取代的雙四氫化茚基。最優選地所述茂金屬 為亞乙基-雙（四氫茚基）二氯化錯或亞乙基-雙（四氫茚基）二氟化錯。
[0110] 所述茂金屬催化劑可設置在固體載體上。所述載體可為有機或無機的惰性固體， 其與常規茂金屬催化劑的任意組分是化學上非反應性的。用于本發明的負載催化劑的合適 的載體材料包括固體無機氧化物，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化釷，以及二 氧化硅與一種或多種第2或13族金屬氧化物的混合氧化物，例如二氧化硅-氧化鎂和二氧 化硅-氧化鋁混合氧化物。二氧化硅、氧化鋁、以及二氧化硅與一種或多種第2或13族金 屬氧化物的混合氧化物是優選的載體材料。這樣的混合氧化物的優選實例為二氧化硅-氧 化鋁。最優選的是二氧化硅。所述二氧化硅可為粒狀的、附聚的、熱解的或者其它形式。所 述載體優選為二氧化硅化合物。在一個優選實施方式中，所述茂金屬催化劑設置在固體載 體、優選二氧化硅載體上。
[0111] 在一個實施方式中，將所述催化劑在助催化劑的存在下使用。術語"助催化劑"是 與術語"活化劑"可互換使用的，并且兩術語均是指可與催化劑一道使用以改善聚合工藝期 間催化劑的活性的材料。
[0112] 合適的助催化劑可為例如含鋁的助催化劑、含硼的助催化劑等的化合物。
[0113] 含鋁的助催化劑的實例包括二烷基或三烷基鋁氧烷、二烷基或三烷基鋁氧烷鹵化 物、以及其它。所述含鋁的助催化劑的鋁氧烷組分可選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、正丁 基鋁氧烷、和異丁基鋁氧烷。含硼的助催化劑的實例包括硼酸三苯甲基酯、氟化的硼烷、 和硼酸苯銨、以及其它。合適的含硼的助催化劑也可包括三苯基碳犧.硼酸鹽，例如，如EP 0427696中描述的四-五氟苯基-硼酸-三苯基碳鐵,或者如EP 0277004(第6頁第30 行-第7頁第7行）中描述的通式[L' -H] + [B ArlAr2X3X4]_的那些。
[0114] 本發明的工藝中可使用的鋁_:燒（也稱作鋁氧烷）是本領域技術人員公知的并且 優選地包括由下式表示的低聚的線型和/或環狀的烷基鋁〃惡:烷：
[0115] 對于低聚的線型鋁$惡;烷
[0116]
[0117] 和對于低聚的環狀鋁嘌烷
[0118]
[0119] 其中η為1-40、優選10-20,m為3-40、優選3-20,和R10為C1-C8烷基并且優選甲 基。
[0120] 在一種實施方式中，所述錯氧燒為甲基錯氧燒、乙基錯氧燒、正丁基錯氧燒、或異 丁基錯氧燒。
[0121] 在一個實施方式中，用于制備聚烯烴的催化劑為負載的茂金屬-鋁燒催化劑， 其包含結合在多孔二氧化硅載體上的茂金屬和鋁嘴)烷。
[0122] 術語"鉻催化劑"指的是通過將鉻氧化物沉積在載體例如二氧化硅或者鋁載體上 而獲得的催化劑。鉻催化劑的說明性實例包含但不限于CrSiO 2S CrAl 203。
[0123] 任選地，在聚合工藝中可使用其它活化劑。術語"活化劑"指的是可與催化劑一道 使用以改善聚