一種加成型硅橡膠用增粘劑及其制備方法和加成型硅橡膠的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及加成型娃橡膠技術領域，尤其設及一種加成型娃橡膠用增粘劑及其制 備方法和加成型娃橡膠。
【背景技術】
[0002] 加成型娃橡膠是一種無毒無味、具有優良耐候性和電絕緣性的有機娃材料，是近 年來發展較快的高檔有機娃品種之一，目前已經越來越廣泛地應用于電子電器、機械、汽 車、建筑等行業。
[0003] 但是，由于加成型娃橡膠自身分子極性低的原因，其固化后與基材，尤其是塑料基 材的粘接性能較差。在作為密封、灌封、涂覆、嵌件、注射成型材料使用時，為提高加成型娃 橡膠對所接觸材料的粘接性，通常會預先對基材作底涂處理或在加成型娃橡膠中添加增粘 劑。底涂劑價格昂貴且增加了生產工序，降低生產效率，并且底涂劑中含有易燃的有機溶 劑，增加了儲運、使用過程中的危險性。而在加成型娃橡膠配方中加入增粘劑不會有上述使 用底涂劑的問題，可W較好的提高娃橡膠與基材的粘接性，因此，增粘劑一直是提高加成型 娃橡膠與基材粘接研究的熱點。
[0004] 美國專利US5945555合成的一系列娃氮雜環增粘劑，加入加成型娃橡膠中，固化 后雖然與基材，尤其是PC有良好的粘接性，但是娃橡膠在低溫固化有影響，只有在相對高 (i2(rc)的溫度下固化才可W與基材有粘接。較高的固化溫度一方面不利于節能，另一方 面對塑料基材本身有可能造成破壞，產生缺陷。 陽0化]專利號特開平8-311340的日本專利公開了 "3-環氧丙氧基S甲氧基硅烷與季錠 鹽并用作為加成型娃橡膠的增粘劑"，該組合物也能夠提升加成型娃橡膠的粘結力，粘結面 也較廣，但會影響膠液的固化性能；季錠鹽具有一定的堿性，對膠液的長期儲存穩定性也有 一定的影響。
[0006] CN101605857A公開了一種組合物，該組合物含有反應產物或者由該反應產物組 成，其中所述反應產物由包含下述式（I)的氨基硅烷、式（II)的琉基硅烷和式（III)的環 氧基硅烷的反應混合物得到：
[0007]
[0008] 上述組合物適合作為增粘劑，特別是底漆形式的增粘劑。它們具有良好的粘附性 并且特別適于低溫施用和特別適于粘合玻璃。但是，w上增粘劑加入至產品中時的穩定性 和粘結力仍不能滿足現有需要。
[0009] 因此，現有技術還有待發展。
【發明內容】
[0010] 鑒于上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種加成型娃橡膠用增粘劑及 其制備方法和加成型娃橡膠，所述加成型娃橡膠用增粘劑可W用于增加加成型娃橡膠對金 屬和PC基材的粘接力，旨在解決現有技術中加成型娃橡膠用增粘劑存在不穩定和粘結力 不夠好等的問題。
[0011] 本發明的技術方案如下：
[0012] 一種加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，包括W下步驟：
[0013]a、將100~150質量份高含氨苯基硅油和50~100質量份甲苯加入反應器；
[0014]b、升溫，在60~100°C條件下加入0. 1~0. 6質量份銷金催化劑，混合均勻后，在 60~100°C條件下加入25~75質量份皿570;
[0015] C、在60~100°C條件下反應1小時W上；在60~100°C條件下加入25~75質量 份締丙基縮水甘油酸；
[0016]d、在60~100°C條件下反應1小時W上；
[0017]e、在100°C、真空度為0.OlMPa的條件下，脫去低沸物，得到增粘劑。
[0018] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH大于10摩爾，苯基含量在1% -30%摩爾。
[0019] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH含量為20-50摩爾，苯基含量為5% -25 %摩爾。
[0020] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH含量為30摩爾，苯基含量為20 %摩爾。
[0021] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，所述銷金催化劑為質量分數為 0.3%的氯銷酸甲苯溶液。
[0022] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，步驟b中，皿570在30分鐘內添 加完畢；步驟C中，締丙基縮水甘油酸在30分鐘內添加完畢。
[0023] 所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，其中，步驟b、c、d中反應溫度為80°C。
[0024] 一種加成型娃橡膠用增粘劑，其中，采用如上所述的加成型娃橡膠用增粘劑的制 備方法制備得到。
[00巧]一種加成型娃橡膠，其中，所述加成型娃橡膠含有如權利利要求8所述的加成型 娃橡膠用增粘劑。
[00%] 有益效果：本發明提供了一種新的加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，采用此方 法制備得到的加成型娃橡膠用增粘劑無色透明液體，無任何異味，穩定性好，可長期存放。 所得到的加成型娃橡膠用增粘劑可提高加成型有機娃橡膠在中溫固化后與基材有良好粘 接性的，尤其是能提高對聚碳酸醋（PC)基材的粘接性。將所得到的加成型娃橡膠用增粘 劑，添加到雙組份加成型娃樹脂中，所得加成型娃橡膠樹脂無任何異味，對PC粘接力強，同 時解決了PC和玻璃及金屬間的粘接問題。
【具體實施方式】
[0027] 本發明提供一種加成型娃橡膠用增粘劑及其制備方法和加成型娃橡膠，為使本發 明的目的、技術方案及效果更加清楚、明確，W下對本發明進一步詳細說明。應當理解，此處 所描述的具體實施例僅僅用W解釋本發明，并不用于限定本發明。
[0028] 本發明中所提供的一種加成型娃橡膠用增粘劑的制備方法，包括W下步驟：
[0029] (1)將100~150質量份高含氨苯基硅油和50~100質量份甲苯加入反應器；
[0030] 似升溫，在60~100°C條件下緩慢加入0. 1~0. 6質量份銷金催化劑，攬拌30 分鐘；待混合均勻后，在60~100°C條件下緩慢加入25~75質量份皿570 ;
[0031] (3)在60~100°C條件下反應1小時W上；在60~100°C條件下緩慢加入25~ 75質量份締丙基縮水甘油酸；
[0032] (4)在60~100°C條件下反應1小時W上； 陽03引 妨在80~100°C、真空度為0. 001~0.OlMPa的條件下，脫去低沸物，得到增粘 劑。
[0034] 進一步地，步驟（1)中所述反應器為帶有調速攬拌、溫度計和回流冷凝管的四口 玻璃反應瓶，整個反應過程是在冷凝回流條件下進行的。
[0035] 所述高含氨苯基硅油中每分子中-SiH大于10摩爾，優選為20-50摩爾，特別優選 為30摩爾。所述高含氨苯基硅油中苯基含量在1% -30 %摩爾，優選為5% -25 %摩爾，特 別優選為20 %摩爾。
[0036] 步驟（2)中，K冊70是在銷金催化劑分散均勻后加入，K冊70的加入為緩慢加入，可 W在30分鐘內添加完畢。所述皿570即丫-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷，是一種有 機官能團硅烷偶聯劑，主要用于改善有機材料和無機材料的粘接性能，特別適用于游離基 交聯的聚醋橡膠，聚締控、聚苯乙締和在光敏材料中作為助劑。
[0037] 步驟（3)中，締丙基縮水甘油酸是在皿570反應完全后再加入的，締丙基縮水甘油 酸的加入為緩慢加入，可W在30分鐘內添加完畢。
[0038] 步驟（2) (3) (4)中反應溫度均為60~100°C。優選地，反應溫度為80°C，充分反 應且可W避免交聯。
[0039] 步驟（5)中，脫去低沸物的優選條件為80~100°C、真空度為0. 001~0.OlMPa的 條件下，脫去低沸物，得到增粘劑。
[0040] 采用本發明方法制備得到的加成型娃橡膠用增粘劑需密封保存。產品為無色透明 液體，無任何異味，穩定性好，可長期存放。所得到的加成型娃橡膠用增粘劑可提高加成型 有機娃橡膠在中溫固化后與基材有良好粘接性的，尤其是能提高對聚碳酸醋（PC)基材的 粘接性。將所得到的加成型娃橡膠用增粘劑，添加到雙組份加成型娃樹脂中，所得加成型娃 橡膠樹脂無任何異味，對PC粘接力強，同時解決了