復合聚集樹脂顆粒及含有該顆粒的組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及復合聚集樹脂顆粒。具體而言，本發明涉及光擴散性能優異的復合聚 集樹脂顆粒和其制造方法、以及含有該顆粒的各種組合物。
【背景技術】
[0002] 一直以來，已知通過含有有機微粒或者無機微粒而賦予了光擴散性的光擴散薄 膜。其中，使用硅酸微粉末等無機微粒作為光擴散劑的光擴散薄膜具有以下的問題：因透明 性不良而產生基底的色調泛白模糊的現象（白色模糊現象），或薄膜的耐摩擦性、破壞強度 不良。
[0003] 另一方面，使用有機微粒作為光擴散劑的情況下，與無機微粒相比，可以得到雖然 光擴散性能不良，但透明性良好、透光率高的薄膜。于是，出于彌補有機微粒的低光擴散性 能的目的，例如，提出了具有在有機微粒內部使不同組成的有機微粒微細地相分離的結構 (微相分離結構）的光擴散性能優異的光擴散劑用顆粒（參照專利文獻1)。
[0004] 然而，對于上述光擴散劑用顆粒，其內部所含的不足100nm的顆粒阻礙光的透過， 會有降低自背光源等照射的光的透過率的擔心。另外，由于上述顆粒中殘留有制造過程中 使用的表面活性劑等添加劑，因此會有在薄膜成型時、長期使用時發生物性降低、著色等問 題的擔心。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2012-193244號公報
【發明內容】
[0008] 發明要解決的問題
[0009] 本發明是基于上述現有技術的現狀而做出的，其目的是提供一種可以廣泛應用于 以光擴散薄膜、墨、涂料、樹脂成型品為代表的各種用途，雜質少、處理性優異、光擴散性能 優異的復合聚集樹脂顆粒。
[0010] 用于解決問題的方案
[0011] 本發明人等針對上述目的而反復進行研宄，結果發現，通過將微小樹脂顆粒聚集 形成的原料聚集顆粒與乙烯基系聚合物復合而使微小樹脂顆粒一體化，由此實現上述目 的，從而完成本發明。即，本發明的目的是通過以下方法而實現的。
[0012] [1] 一種復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，其為對微小樹脂顆粒聚集形成的原料聚 集顆粒復合有乙烯基系聚合物的聚集樹脂顆粒，所述復合聚集樹脂顆粒處于前述原料聚集 顆粒的至少存在于表層部的前述微小樹脂顆粒利用前述乙烯基系聚合物而一體化的狀態。
[0013] [2]根據[1]所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，體積密度為0.20~0.50g/ cm3〇
[0014] [3]根據[1]或[2]所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，構成原料聚集顆粒的 微小樹脂顆粒的由SEM圖像測得的平均粒徑為100~600nm。
[0015] [4]根據[1]~[3]中任一項所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，其不含乳化 劑。
[0016] [5]根據[1]~[4]中任一項所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，其不含聚集 劑。
[0017] [6]根據[1]~[5]中任一項所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，乙烯基系聚 合物的含量為原料聚集顆粒的〇. 1~200重量％。
[0018] [7]根據[1]~[6]中任一項所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，原料聚集顆 粒是通過使用相對于總單體重量為90~100重量％的乙烯基系單體和0. 25~3重量％ 的水溶性聚合引發劑在水中進行聚合而形成的，所述乙烯基系單體對水的溶解性不足3重 量％。
[0019] [8]根據[1]~[7]中任一項所述的復合聚集樹脂顆粒，其特征在于，在含有微小 樹脂顆粒聚集形成的原料聚集顆粒的水分散液中，使用水溶性聚合引發劑使乙烯基系單體 進行聚合，從而使前述原料聚集顆粒與乙烯基系聚合物復合而得到。
[0020] [9] 一種涂料組合物，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一項所述的復合聚集樹 脂顆粒。
[0021] [10] -種墨組合物，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一項所述的復合聚集樹脂 顆粒。
[0022] [11] 一種樹脂成型品，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一項所述的復合聚集樹 脂顆粒。
[0023] 發明的效果
[0024] 本發明的復合聚集樹脂顆粒具有稀疏的聚集結構，在顆粒內部存在空隙，因此顆 粒密度低、顆粒的每單位重量的表面的面積大。因此，可以得到更高的光擴散效果。另外， 顆粒形狀為不規則形狀，因此期待具有利用現有樹脂顆粒無法得到的光擴散性能。另外，通 過利用乙烯基系聚合物使聚集的微小樹脂顆粒一體化，在水系溶劑、有機系溶劑中均可以 維持聚集狀態，因此即使在例如向涂料等中添加混合來使用時，也可以得到表現出所期望 的消光效果的涂膜，對于處理而言也不容易產生微粉、處理性良好。
【附圖說明】
[0025] 圖1示出實施例1中得到的原料聚集顆粒的SEM圖像。
[0026] 圖2示出實施例1中得到的復合聚集樹脂顆粒的SEM圖像。
【具體實施方式】
[0027] 以下，詳細說明本發明。本發明的復合聚集樹脂顆粒的特征在于，其為對微小樹脂 顆粒聚集形成的原料聚集顆粒復合有乙烯基系聚合物的聚集樹脂顆粒，所述復合聚集樹脂 顆粒處于前述原料聚集顆粒的至少存在于表層部的前述微小樹脂顆粒利用前述乙烯基系 聚合物而一體化的狀態。在此，"一體化的狀態"不是指微小樹脂顆粒單純地聚集，而是指利 用乙烯基系聚合物使微小樹脂顆粒彼此粘接的狀態，該狀態是無論在水系溶劑中、有機系 溶劑中均可以維持聚集狀態而不會一次顆粒化的狀態。
[0028] 在處于這種"一體化的狀態"的情況下，形成復合聚集樹脂顆粒的微小樹脂顆粒的 外觀往往成為如圖2所示一個一個微小樹脂顆粒的輪廓不清晰、而是相互連結的狀態。
[0029] 另外，在本發明的復合聚集樹脂顆粒中，"復合的狀態"可列舉出如下的狀態：將原 料聚集顆粒浸漬于乙烯基系聚合物的溶液中，從而使乙烯基系聚合物附著于原料聚集顆粒 的狀態；在原料聚集顆粒的水分散液中，使作為乙烯基系聚合物的原料的乙烯基系單體進 行聚合而得到的狀態等。
[0030]另外，本發明的復合聚集樹脂顆粒的形狀為不規則形狀是理想的。在此，復合聚集 樹脂顆粒的形狀不是指復合聚集樹脂顆粒的細部的形狀，而是將整體的形狀作為對象。另 外，"不規則形狀"是指一個一個復合聚集樹脂顆粒的形狀各不相同的狀態。在該狀態下，大 部分的顆粒具有很難說為球狀的形狀，在從一個方向觀察顆粒而得到的圖像、即顆粒投影 圖像的周圍具有凹凸。
[0031] 作為表示該不規則形狀的程度的尺度，可以使用由下述式定義的圓形度。
[0032] 顆粒投影圖像的圓形度=(與顆粒投影面積相等面積的圓的周長）八顆粒投影圖 像的周長）
[0033] 顆粒投影圖像的圓形度的平均值=顆粒的圓形度
[0034] S卩，圓形度在正圓的情況下成為1，隨著不規則形狀的程度增加而成為更小值。在 本發明的復合聚集樹脂顆粒中，作為上述顆粒的圓形度，優選為〇. 50~0. 94的范圍，更優 選為0. 70~0. 90的范圍。需要說明的是，該圓形度例如可以使用希森美康株式會社制造 的流動式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000S"進行測定。
[0035] 在本發明的復合聚集樹脂顆粒中，通過如上所述處于微小樹脂顆粒利用乙烯基系 聚合物而一體化的狀態，從而處理容易，即使在干燥狀態下復合聚集樹脂顆粒也不松散、微 小顆粒也不飛散。另外，無論在水系溶劑中，還是在有機系溶劑中，均不會再分散至微小顆 粒單位，因此在向水系涂料、溶劑系涂料等中添加并制成覆膜時，在維持聚集狀態的復合聚 集樹脂顆粒的表面上，各種角度的面密集且無偏向地