含全氟亞烷基醚的化合物及表面保護膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種含全氟亞烷基醚的化合物和表面保護膜。
【背景技術】
[0002] 在相關現有技術中，在多個領域從防止表面損傷的角度看，已經在表面上設置了 表面保護膜。
[0003] 專利文獻1披露了這樣一種定影輥，其中通過在輥狀基材的外表面上經由橡膠層 而形成氟樹脂層，從而制得定影輥，其中所述氟樹脂層由這樣的氟樹脂混合物形成，該氟樹 脂混合物含有：20重量％至97重量％的（A)平均粒徑為Ιμπι至15μπι的四氟乙烯-全氟 代烷基乙烯基醚共聚物（PFA);以及3重量％至80重量％的⑶平均粒徑為Ιμπι以下的 聚四氟乙烯（PTFE)。
[0004] 專利文獻2披露了通過在軸芯體上直接設置氟化樹脂覆蓋層或隔著其他覆蓋層 而設置氟化樹脂覆蓋層從而形成的輥，該輥的表面被交聯的氟化樹脂覆蓋，其中所述氟化 樹脂覆蓋層的表面包括由非交聯的氟化樹脂形成的內周表面側，和由交聯的氟化樹脂形成 的外周表面側。
[0005] 專利文獻3公開了一種聚氨酯（甲基）丙烯酸酯類化合物以及采用所述聚氨酯 (甲基）丙烯酸酯類化合物的活性能量射線可固化的樹脂組合物，該聚氨酯（甲基）丙烯酸 酯類化合物是如下形成的：分別使三價或更高價的多異氰酸酯系化合物（al)中的異氰酸 酯基團與含氟醇系化合物（a2)中的羥基，以及與含羥基的（甲基）丙烯酸酯系化合物（a3) 中的羥基之間，形成氨基甲酸酯鍵。
[0006] 專利文獻4公開了一種用于薄膜保護層的活性能量射線可固化樹脂組合物，所述 薄膜保護層含有活性能量射線可固化樹脂組合物和濁度小于20%的反應性氟防污劑（該 反應性氟防污劑包含具有一個活性氫的全氟聚醚以及具有活性氫和碳碳雙鍵的單體），專 利文獻4還公開了由所述用于薄膜保護層的活性能量射線可固化樹脂組合物的硬化材料 形成的光學片材，以及一種保護性粘合膜（其中在薄膜上形成有由所述用于薄膜保護層的 活性能量射線可固化樹脂組合物的硬化材料形成的保護層，并且在該薄膜的背面設置有粘 附性表面。
[0007] [專利文獻 1] JP-A_l〇-14299〇
[0008] [專利文獻 2] JP-A-2〇〇3_36〇02
[0009] [專利文獻 3] JP-A-2〇04_2〇4〇96
[0010] [專利文獻 4]JP-A_2〇l〇-222524
【發明內容】
[0011] 本發明的目的是提供一種能夠形成交聯產物的含全氟亞烷基醚的化合物，所述交 聯產物兼具耐損傷性和耐熱性。
[0012] 上述目的是通過以下方案來實現的。
[0013] 本發明的第一個方面提供了由下述通式（1)表示的含全氟亞烷基醚的化合物：
[0014]
[0015] 在該通式（1)中，R1和R2各自獨立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 1和R2不同 時為氟原子，
[0016] nl表示從1至5的一個整數，n2表示從0至2的一個整數，并且nl和n2的總和 小于或等于5, m表示大于或等于1的一個整數，
[0017] A1和A 2各自獨立地表示由下述通式（2)表示的二價基團，
[0018] B1和B2各自獨立地表示單鍵或選自下述（B-I)至（B-3)的二價基團，
[0019] X1和X2各自獨立地表示具有至少一種選自下述（X-I)至（X-8)的反應性交聯基團 的一價基團，X 1和X2可以各自獨立地具有一個或多個基團，該一個或多個基團具有通過把 X1或X2從通式（1)中排除而得到的結構；條件是當B1是單鍵或下列（B-I)時，X 1是具有兩 個或更多個反應性交聯基團的一價基團，或者是這樣一種一價基團：其具有一個或更多個 反應性交聯基團以及一個或多個具有通過把X 1從通式（1)中排除而得到的結構的基團，以 及當B2是單鍵或下列（B-I)時，X2是具有兩個或更多個反應性交聯基團的一價基團，或者 是這樣一種一價基團：其具有一個或更多個反應性交聯基團以及一個或多個具有通過把X 2 從通式（1)中排除而得到的結構的基團；
[0020]
[0021] 在該通式（2)中，R3和R4各自獨立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 3和R4不同 時為氟原子，
[0022] n3表示從0至5的整數，n4表示從0至2的整數，n5表示大于或等于0的整數， n6表示0或1，n7表示大于或等于0的整數，條件是n3、n4、n5、n6不同時為0 ;
[0023] 由通式（2)表示的二價基團在（*1)位置與全氟亞烷基醚結構鍵合；
[0024]
[0027] (X-I)中的Rxi表示氫原子、甲基或三氟甲基；(X-6)中的Rx2表示氫原子或烷基； 以及（X-8)中的R x3表示烷基。
[0028] 本發明的第二方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，nl表示從1至3的一個整數，n2是0或1，并且nl和n2的總和為1到 3〇
[0029] 本發明的第三方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示從2至100的一個整數。
[0030] 本發明的第四方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示從5至50的一個整數。
[0031] 本發明的第五方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的總和小于或等于2。
[0032] 本發明的第六方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的總和小于或等于1。
[0033] 本發明的第七方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，由A1和A 2表示的二價基團選自（A-I)至（A-12):
[0034] (A-I) (*1)-CF2-CF 2-CF2-CH2-(*2)
[0040] 其中該二價基團在（*1)位置與通式（1)中的全氟亞烷基醚結構鍵合。
[0041] 本發明的第八方面是，在根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，B 1和B 2均為由（B-I)表示的二價基團。
[0042] 本發明的第九方面是提供了一種表面保護膜，其具有交聯聚合物結構，該交聯聚 合物結構由根據本發明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物形成。
[0043] 與不存在上述通式（1)表示的結構的情況相比，本發明第一至第八方面提供了這 樣一種含全氟亞烷基醚的化合物，該化合物能形成兼具耐損傷性和耐熱性的交聯產物。
[0044] 與具有通式（1)所示結構的化合物沒有交聯聚合的情況相比，本發明的第九方面 提供了一種兼具耐損傷性和耐熱性的表面保護膜。
【附圖說明】
[0045] 將基于以下附圖對本發明的示例性實施方案進行詳細說明，其中：
[0046] 圖1是示出根據示例性實施方案的環形帶的示意性構造的透視圖；
[0047] 圖2是根據示例性實施方案的環形帶的截面圖；
[0048] 圖3是示出使用了根據示例性實施方案的環形帶的成像裝置的示意性構造圖；以 及
[0049] 圖4是示出使用了根據示例性實施方案的環形帶的圖像定影裝置的示意性構造 圖。
[0050] 圖5是表示實施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物4的標識數據（IR譜線）的 曲線圖。
[0051] 圖6是表示實施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物4的標識數據（1H-NMR譜 線）的曲線圖。
[0052] 圖7是表示實施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物5的標識數據（IR譜線）的 曲線圖。
[0053] 圖8是表示實施例4中得到的表面保護膜樣品（加熱前）的IR譜線的曲線圖。
[0054] 圖9是表示比較例1中得到的表面保護膜樣品（加熱前）的IR譜線的曲線圖。
【具體實施方式】
[0055] 以下對本發明的示例性實施方式進行詳細說明。
[0056] 根據本示例性實施例的含全氟亞烷基醚的化合物是由下述通式⑴表示。
[0057]
[0058] 在該通式（1)中，R1和R2各自獨立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 1和R2不同 時為氟原子。
[0059] nl表示從1至5的整數，n2表示從0至2的一個整數，并且nl和n2的總和小于 或等于5, m表示大于或等于1的一個整數。
[0060] A1和A 2各自獨立地表示由下述通式（2)表示的二價基團。
[0061] B1和B2各自獨立地表示單鍵或選自下述（B-I)至（B-3)的二價基團。
[0062] X1和X2各自獨立地表示具有至少一種選自下述（X-I)至（X-8)的反應性交聯基團 的一價基團。而且，X 1和X 2可以各自獨立地具有一個或多個基團，該一個或多個基團具有 通過把X1或X 2從通式（1)中排除而得到的結構。當B1是單鍵或下列（B-I)時，X1是具有 兩個或更多個反應性交聯基團的一價基團，或者是這樣一種一價基團：其具有一個或更多 個反應性交聯基團以及一個或多個具有通過把X 1從通式（1)中排除而得到的結構的基團。 此外，當B2是單鍵或下列（B-I)時，X 2是具有兩個或更多個反應性交聯基團的一價基團，或 者是這樣一種一價基團：其具有一個或更多個反應性交聯基團以及一個或多個具有通過把 X2從通式（1)中排除而得到的結構的基團。
[0063]
[0064] 在該通式（2)中，R3和R4各自獨立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 3和R4不同 時為氟原子。
[0065] n3表示從0至5的一個整數，n4表示從0至2的一個整數，n5表示大于或等于0 的一個整數，n6表示O或1，n7表示大于或等于O的一個整數，條件是n3、n4、n5、n6不同 時為0。
[0066] 此外，由通式（2)表示的二價基團在（*1)位置與全氟亞烷基醚結構鍵合；
[0070] (X-I)中的Rxi表示氫原子、甲基或三氟甲基。（X-6)中的Rx2表示氫原子或烷基。 (X-8)中的R x3表示烷基。
[0071] 最近，在各領域從防止表面被劃傷的角度出發，一種表面保護膜被布置在所述表 面上。對于該表面保護膜，從使表面具有防污性的觀點出發，要求該表面保護膜除了具有耐 損傷性外還具有脫模性（releasing property)，例如，在該表面保護膜中使用了交聯的氟 樹脂材料。具體而言，人們嘗試使用了氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物，在該化合物中 其中的氨基甲酸酯鍵是由三價或更高價的多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基團與含氟醇 化合物的羥基基團，以及含羥基的（甲基）丙烯酸酯化合物中的羥基分別形成的。
[0072] 然而，由于氨基甲酸酯鍵的存在，所述氟樹脂材料并不能獲得耐熱性，因此，該氟 樹脂材料不能在高溫環境下使用。
[0073] 與此不同的是，由于根據本示例性實施方案的含全氟亞烷基醚的化合物具有由通 式（1)表示的結構，通過使含該全氟亞烷基醚的化合物進行交聯聚合而得到交聯產物卻能 獲得耐熱性，還能得到優良的耐損傷。
[0074] 據認為，將全氟亞烷基醚結構部分（由[]m包圍的部分）與在末端具有反應性交 聯基團的部分（X 1和X2)鍵合起來的B1和B 2,表示單鍵或表示選自（B-I)至（B-3)的二價 基團，并且具有單鍵和（B-I)至（B-3)中任一種結構的B 1和B 2并不包括氨基甲酸酯鍵，因 此在本示例性實施方案中獲得了優良的耐熱性。