用雜環腈化合物官能化的聚合物的制作方法

            文檔序號:9229800閱讀:375來源:國知局
            用雜環腈化合物官能化的聚合物的制作方法
            【專利說明】
            [0001] 本申請是中國專利申請200880115653. 7的分案申請,中國專利申請 200880115653. 7的申請日為2008年10月14日,發明名稱為用雜環腈化合物官能化的聚合 物。
            [0002] 本申請要求2007年12月31日提交的美國臨時專利申請序列號61/017, 845、2007 年10月19日提交的美國臨時專利申請序列號60/999, 679、2007年10月12日提交的美 國臨時專利申請序列號60/998, 674和2008年6月23日提交的美國臨時專利申請序列號 12/144, 504的優先權,將其引入此處以作參考。
            技術領域
            [0003] 本發明的一個或多個實施方案涉及官能化聚合物及其制造方法。
            【背景技術】
            [0004] 在制造輪胎的技術領域,期望使用顯示降低的滯后,即,較少的機械能轉化為熱的 損失的硫化橡膠。例如,將顯示降低的滯后的硫化橡膠有利地用于輪胎組件例如胎側和胎 面中,從而生產具有期望的低滾動阻力的輪胎。硫化橡膠的滯后通常歸因于在交聯橡膠網 絡內的游離聚合物鏈端以及填料附聚物的離解。已將官能化聚合物用于降低硫化橡膠的滯 后。官能化聚合物的官能團可以經由與填料顆粒的相互作用減少游離聚合物鏈端的數目。 同樣,官能團可以減少填料附聚物。然而,賦予聚合物的特定官能團是否能夠降低滯后通常 是不可預測的。
            [0005] 官能化聚合物可以通過反應性聚合物與一定的官能化劑的后聚合處理制備。然 而,反應性聚合物是否能夠通過用特定官能化劑處理來官能化是不可預測的。例如,對于一 種類型的聚合物起作用的官能化劑未必對于另一類型的聚合物起作用,反之亦然。
            [0006] 已知鑭系元素基催化劑體系可用于聚合共軛二烯單體以形成具有高含量順 式-1,4鍵的聚二烯。所得順式-1,4-聚二烯可以顯示假活性特性,這是因為在聚合完成時, 一些聚合物鏈具有能夠與一定官能化劑反應以產生官能化順式-1,4-聚二烯的反應性端。
            [0007] 用鑭系元素基催化劑體系生產的順式-1,4-聚二烯典型地具有線性主鏈,認為所 述用鑭系元素基催化劑體系生產的順式-1,4-聚二烯與用其它催化劑體系例如鈦類、鈷類 和鎳類催化劑體系制備的順式-1,4-聚二烯相比,提供更好的拉伸性、更高的耐磨耗性、更 低的滯后和更好的耐疲勞性。因此,用鑭系元素基催化劑制得的順式-1,4-聚二烯特別適 合用于輪胎組件例如胎側和胎面中。然而,用鑭系元素基催化劑制備的順式-1,4-聚二烯 的缺點在于該聚合物由于它們的線性主鏈結構而顯示高的冷流(cold flow)。高冷流導致 在聚合物貯存和輸送期間的問題,此外還妨礙在橡膠配混物混合設施中自動進給設備的使 用。
            [0008] 已知陰離子引發劑可用于聚合共軛二烯單體以形成具有1,2-鍵、順式-1,4-鍵和 反式-1,4-鍵組合的聚二烯。陰離子引發劑也可用于共軛二烯單體與乙烯基取代的芳族化 合物的共聚。用陰離子引發劑制備的聚合物可以顯示活性特性,這是因為在聚合完成時,聚 合物鏈具有能夠與用于進一步鏈增長的其它單體反應或與某些官能化劑反應以獲得官能 化聚合物的活性端。在沒有引入任何偶聯或支化結構的情況下,用陰離子引發劑制備的聚 合可能還顯示高冷流的問題。
            [0009] 因為官能化聚合物是有利的,特別是在輪胎制造中,因此存在開發賦予降低的滯 后和降低的冷流的新型官能化聚合物的需求。

            【發明內容】

            [0010] 本發明的一個或多個實施方案涉及一種官能化聚合物的制備方法,所述方法包括 制備反應性聚合物并將該反應性聚合物與雜環腈化合物反應的步驟。
            [0011] 本發明的一個或多個實施方案涉及一種官能化聚合物的制備方法,所述方法包括 以下步驟:引入共軛二烯單體、任選地與該共軛二烯單體可共聚的單體、和催化劑或引發 劑,以形成聚合混合物;以及將雜環腈化合物添加至所述聚合混合物。
            [0012] 本發明的一個或多個實施方案涉及一種聚合物的制備方法,所述方法包括制備活 性聚合混合物并將所述雜環腈化合物添加至活性聚合混合物。
            [0013] 本發明的一個或多個實施方案涉及一種官能化聚合物,所述官能化聚合物通過聚 合單體以形成反應性聚合物并將所述反應性聚合物與雜環腈化合物反應的步驟來制備。
            [0014] 本發明的一個或多個實施方案涉及由下式的至少之一定義的官能化聚合物:
            [0015]
            [0016] 其中π是聚合物鏈,Θ是雜環基,R是二價有機基團。
            [0017] 本發明的一個或多個實施方案涉及一種聚合物的制備方法,所述方法包括 制備活性聚合混合物,將所述雜環腈化合物添加至活性聚合混合物,并將共官能化劑 (co-functionalizing agent)添加至活性聚合混合物。
            【附圖說明】
            [0018] 圖1為與未官能化順式-1,4-聚丁二烯相比,根據本發明的一個或多個實施方案 制備的官能化順式-1,4-聚丁二稀的冷流厚度(gauge) (_,在8分鐘時)相對于門尼粘度 (100°C下的ML1+4)的曲線圖。
            [0019] 圖2為與由未官能化順式-1,4-聚丁二烯制備的硫化橡膠相比,由根據本發明 的一個或多個實施方案制備的官能化順式-1,4-聚丁二烯制備的硫化橡膠的滯后損失 (tanS)相對于門尼粘度(130°C下的ML 1+4)的曲線圖。
            [0020] 圖3為與未官能化聚(苯乙烯-Co-丁二烯)相比,根據本發明的一個或多個實施 方案制備的官能化聚(苯乙稀-Co-丁二稀)的冷流厚度(mm,在8分鐘時)相對于門尼粘 度(100°C下的ML 1+4)的曲線圖。
            [0021] 圖4為與由未官能化聚(苯乙烯-CO-丁二烯)制備的硫化橡膠相比,由根據本發 明的一個或多個實施方案制備的官能化聚(苯乙烯-CO- 丁二烯)制備的硫化橡膠的滯后 損失(tans)相對于門尼粘度(130°c下的ML1+4)的曲線圖。
            【具體實施方式】
            [0022] 根據本發明的一個或多個實施方案,反應性聚合物通過聚合共軛二烯單體和任 選地與其可共聚的單體制備,然后該反應性聚合物能夠通過與雜環腈化合物反應來官能 化。所得官能化聚合物能夠用于輪胎組件的制造。在一個或多個實施方案中,包括順 式-1,4-聚二烯和聚(苯乙烯-CO-丁二烯)的所得官能化聚合物顯示有利的耐冷流性并 提供顯示有利地低滯后的輪胎組件。
            [0023] 共軛二烯單體的實例包括1,3_ 丁二烯、異戊二烯、1,3_戊二烯、1,3-己二烯、 2, 3_二甲基_1,3_ 丁二條、2_乙基_1,3_ 丁二條、2_甲基_1,3_戊二條、3_甲基_1,3_戊 二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2, 4-己二烯。兩種以上共軛二烯的混合物也可以用于共聚反 應。
            [0024] 與共軛二烯單體可共聚的單體的實例包括乙烯基取代的芳族化合物例如苯乙烯、 對甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基萘。
            [0025] 在一個或多個實施方案中,反應性聚合物通過配位聚合制備,其中單體通過使用 配位催化劑體系聚合。配位聚合的關鍵機理特征已在書籍(例如Kuran, W.,Principles of Coordination Polymerization ;John Wiley&Sons:New York, 2001)和綜述文章(例如, Mulhaupt,R. ,Macromolecular Chemistry and Physics 2003,204卷,第289-327頁)中討 論。認為配位催化劑通過包括在單體插入生長聚合物鏈之前單體配位或絡合至活性金屬中 心的機理引發單體聚合。配位催化劑的有利特征在于它們提供聚合的立體化學控制,并由 此生產有規立構聚合物的能力。如本領域已知,存在許多生產配位催化劑的方法,但所有方 法最終都產生能夠與單體配位并將單體插入在活性金屬中心和生長聚合物鏈之間的共價 鍵中的活性中間體。認為共軛二烯的配位聚合經由J 1-烯丙基配合物作為中間體進行。配 位催化劑可為單、二、三或多組分體系。在一個或多個實施方案中,配位催化劑可以通過組 合重金屬化合物(例如,過渡金屬化合物或鑭系元素化合物)、烷基化劑(例如,有機鋁化合 物)和任選的其它共催化劑組分(例如,路易斯酸或路易斯堿)形成。
            [0026] 能夠將多種方法用于制備配位催化劑。在一個或多個實施方案中,配位催化劑可 以通過將催化劑組分以逐步或同時的方式分別添加至要聚合的單體中而原位形成。在一個 實施方案中,可以預形成配位催化劑。即,在不存在任何單體或存在少量單體下,在聚合體 系之外預混合所述催化劑組分。如果需要,可以將所得預形成的催化劑組合物老化,然后添 加至要聚合的單體中。
            [0027] 有用的配位催化劑體系包括鑭系元素基催化劑體系。這些催化劑體系可以有利地 生產順式-1,4-聚二烯,所述順式-1,4-聚二烯在猝滅之前具有反應性鏈末端,可稱之為假 活性聚合物。盡管還可以使用其它配位催化劑體系時,但發現鑭系元素基催化劑是特別有 利的,因此,在沒有限制本發明范圍的情況下,將更加詳細地討論。
            [0028] 本發明的一個或多個實施方案的實施不受任何特定鑭系元素基催化劑的選擇限 制。在一個或多個實施方案中,催化劑組合物可以包括鑭系元素化合物、烷基化劑和包括一 種以上不穩定鹵素原子的含鹵素化合物。當鑭系元素化合物和/或烷基化劑包括一種以上 不穩定鹵素原子時,所述催化劑不需要包括單獨的含鹵素化合物;例如,所述催化劑可以只 包括鹵代鑭系元素化合物和烷基化劑。在某些實施方案中,烷基化劑可以包括鋁氧烷和至 少一種其它有機鋁化合物二者。在又一些實施方案中,可利用含有非配位陰離子的化合物 或非配位陰離子前體,即能夠進行化學反應以形成非配位陰離子的化合物代替含鹵素化合 物。在一個實施方案中,當烷基化劑包括有機鋁氫化物化合物時,含鹵素化合物可以是如在 美國專利7, 008, 899中公開的鹵化錫,將該專利引入此處以作參考。在這些或其它實施方 案中,除上述成分或組分之外,還可以使用其它有機金屬化合物、路易斯堿和/或催化劑改 進劑。例如,在一個實施方案中,如在美國專利6, 699, 813中公開的,可以將含鎳化合物用 作分子量調節劑,將該專利引入此處以作參考。
            [0029] 能夠使用多種鑭系元素化合物或其混合物。在一個或多個實施方案中,這些化合 物可溶于烴溶劑例如芳香烴、脂族烴或脂環烴。在其它實施方案中,能夠懸浮于聚合介質中 而形成催化活性物質的烴不溶性鑭系元素化合物也是有用的。
            [0030] 鑭系元素化合物可以包括鑭、釹、鈰、鐠、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和 釹鐠混合物的至少一種原子。釹鐠混合物可以包括從獨居石砂中獲得的稀土元素的商購混 合物。
            [0031] 鑭系元素化合物中的鑭系元素原子能夠是多種氧化態,其包括但不限于0、+2、 +3和+4氧化態。鑭系元素化合物包括但不限于鑭系元素羧酸鹽、鑭系元素有機磷酸鹽、 鑭系元素有機膦酸鹽、鑭系元素有機次膦酸鹽、鑭系元素氨基甲酸鹽、鑭系元素二硫代氨基 甲酸鹽、鑭系元素黃原酸鹽、鑭系元素 β -二酮酸鹽(β -diketonate)、鑭系元素烷氧化物 (alkoxide)或芳氧化物(aryloxide)、鑭系元素鹵化物、鑭系元素假鹵化物、鑭系元素鹵氧 化物和有機鑭系元素化合物。
            [0032] 在不希望限定本發明實施的情況下,進一步的討論將集中在釹化合物,盡管本領 域的熟練技術人員能夠選擇基于其它鑭系元素金屬的類似化合物。
            [0033] 羧酸釹包括:甲酸釹、乙酸釹、丙烯酸釹、甲基丙烯酸釹、戊酸釹、葡糖酸釹、 檸檬酸釹、富馬酸釹、乳酸釹、馬來酸釹、草酸釹、2-乙基己酸釹、新癸酸釹(neodymium neodecanoate)(又名新癸酸釹(neodymium versatate))、環燒酸釹、硬脂酸釹、油酸釹、苯 甲酸欽和吡啶甲酸欽(neodymium picolinate) 〇
            [0034] 有機磷酸釹包括:二丁基磷酸釹、二戊基磷酸釹、二己基磷酸釹、二庚基磷酸釹、二 辛基磷酸釹、雙(1-甲基庚基)磷酸釹、雙(2-乙基己基)磷酸釹、二癸基磷酸釹、二-十二 烷基磷酸釹、二-十八烷基磷酸釹、二油烯基磷酸釹、二苯基磷酸釹、雙(對-壬基苯基)磷 酸釹、丁基(2-乙基己基)磷酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸釹,和(2-乙基己基) (對-壬基苯基)磷酸釹。
            [0035] 有機膦酸釹包括:丁基膦酸釹、戊基膦酸釹、己基膦酸釹、庚基膦酸釹、辛基膦酸 釹、(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)膦酸釹、癸基膦酸釹、十二烷基膦酸釹、十八烷 基膦酸釹、油烯基膦酸釹、苯基膦酸釹、(對-壬基苯基)膦酸釹、丁基丁基膦酸釹、戊基戊 基膦酸釹、己基己基膦酸釹、庚基庚基膦酸釹、辛基辛基膦酸釹、(1-甲基庚基)(1-甲基庚 基)膦酸釹、(2-乙基己基)(2-乙基己基)膦酸釹、癸基癸基膦酸釹、十二烷基十二烷基膦 酸釹、十八烷基十八烷基膦酸釹、油烯基油烯基膦酸釹、苯基苯基膦酸釹、(對-壬基苯基) (對-壬基苯基)膦酸釹、丁基(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)丁基膦酸釹、(1-甲 基庚基)(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基) (對 -壬基苯基)勝酸欽,和(對-壬基苯基)(2-乙基己基)勝酸欽。
            [0036] 有機次膦酸釹包括:丁基次膦酸釹、戊基次膦酸釹、己基次膦酸釹、庚基次膦酸釹、 辛基次膦酸釹、(1-甲基庚基)次膦酸釹、(2-乙基己基)次膦酸釹、癸基次膦酸釹、十二烷 基次膦酸釹、十八烷基次膦酸釹、油烯基次膦酸釹、苯基次膦酸釹、(對-壬基苯基)次膦 酸釹、二丁基次膦酸釹、二戊基次膦酸釹、二己基次膦酸釹、二庚基次膦酸釹、二辛基次膦酸 釹、雙(1-甲基庚基)次膦酸釹、雙(2-乙基己基)次膦酸釹、二癸基次膦酸釹、二-十二烷 基次膦酸釹、二-十八烷基次膦酸釹、二油烯基次膦酸釹、二苯基次膦酸釹、雙(對-壬基苯 基)次膦酸釹、丁基(2-乙基己基)次膦酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)次膦酸釹,和 (2-乙基己基)(對-壬基苯基)次膦酸釹。
            [0037] 氨基甲酸釹包括:二甲基氨基甲酸釹、二乙基氨基甲酸釹、二異丙基氨基甲酸釹、 二丁基氨基甲酸釹和二芐基氨基甲酸釹。
            [0038] 二硫代氨基甲酸釹包括:二甲基二硫代氨基甲酸釹、二乙基二硫代氨基甲酸釹、二 異丙基二硫代氨基甲酸釹、二丁基二硫代氨基甲酸釹和二芐基二硫代氨基甲酸釹。
            [0039] 黃原酸釹包括:甲基黃原酸釹、乙基黃原酸釹、異丙基黃原酸釹、丁基黃原酸釹和 芐基黃原酸釹。
            [0040] β-二酮酸釹包括:乙酰基丙酮酸釹、三氟乙酰基丙酮酸釹、六氟乙酰基丙酮酸 釹、苯甲酰基丙酮酸釹和2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚烷二酮酸釹。
            [0041] 烷氧基或芳氧基釹包括:甲醇釹、乙醇釹、異丙醇釹、2-乙基己醇釹、苯酚釹、壬基 苯酚釹和萘酚釹。
            [0042] 鹵化釹包括氟化釹、氯化釹、溴化釹和碘化釹。適合的假鹵化釹包括氰化釹、氰酸 釹、硫代氰酸釹、疊氮釹和亞鐵氰化釹。適合的齒氧化釹包括氟氧化釹、氯氧化釹和溴氧化 釹。當使用鹵化釹、鹵氧化釹或其它含有不穩定鹵素原子的釹化合物時,含釹化合物也可以 用作含鹵素化合物。可將路易斯堿例如四氫呋喃(THF)用作用于將此類釹化合物溶解于惰 性有機溶劑中的酸。
            [0043] 術語"有機鑭系元素化合物"可以指含有至少一個鑭系元素-碳鍵的任何鑭系元 素化合物。這些化合物主要為,盡管并非排它地,含有環戊二烯(Cp)、取代的環戊二烯、烯丙 基和取代的烯丙基配體的那些。合適的有機鑭系元素化合物包括:Cp3Ln、Cp2LnR、Cp 2LnCK 〇口1^12、0口]^1(環辛四稀)、((]5]^5)2]^11?、]^11? 3、]^1(稀丙基)3和]^1(稀丙基)2(]1,其中]^1表 示鑭系元素原子,R表示烴基。
            [0044] 可使用多種烷基化劑或其混合物。也可稱為烴基化劑的烷基化劑包括能夠將烴基 轉移到另一金屬的有機金屬化合物。典型地,這些試劑包括正電性金屬例如第1、2和3族 金屬(IA、IIA和IIIA族金屬)的有機金屬化合物。在一個或多個實施方案中,烷基化劑包 括有機鋁和有機鎂化合物。在烷基化劑包括不穩定的鹵素原子的情況下,該烷基化劑也可 以用作含鹵素化合物。
            [0045] 術語"有機鋁化合物"可以指含有至少一個鋁-碳鍵的任何鋁化合物。在一個或 多個實施方案中,有機鋁化合物可溶于烴溶劑。
            [0046] 在一個或多個實施方案中,有機鋁化合物包括由式AlRnX3_ n表示的那些,其中可以 相同或不同的各R是通過碳原子連接在鋁原子上的單價有機基團,其中可以相同或不同的 各X是氫原子、鹵素原子、羧基、烷氧基或芳氧基,其中η為1至3的整數。在一個或多個 實施方案中,單價有機基團可以包括烴基,例如但不限于烷基、環烷基、取代的環烷基、鏈烯 基、環鏈烯基、取代的環鏈烯基、芳基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基、烯丙基和炔基。這些烴 基可以含有雜原子例如,但不限于氮、氧、硼、硅、硫、錫和磷原子。
            [0047] 由式AlRnX3_n表示的有機鋁化合物的種類包括三烴基鋁、氫化二烴基鋁、二氫化烴 基錯、^徑基錯幾酸鹽、徑基錯雙(幾酸鹽)、烷氧基^徑基錯、^烷氧基徑基錯、鹵化^徑 基鋁、二鹵化烴基鋁、芳氧基二烴基鋁和二芳氧基烴基鋁化合物。
            [0048] 三烴基鋁化合物包括:三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丙基鋁、三異丙基 鋁、三正丁基鋁、三叔丁基鋁、三正戊基鋁、三新戊基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙 基己基)鋁、三環己基鋁、三(1-甲基環戊基)鋁、三苯基鋁、三-對-甲苯基鋁、三(2, 6-二 甲基苯基)鋁、三芐基鋁、二乙基苯基鋁、二乙基-對-甲苯基鋁、二乙基芐基鋁、乙基二苯 基鋁、乙基二-對-甲苯基鋁和乙基二芐基鋁。
            [0049] 氫化二烴基鋁化合物包括:氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二異丙基鋁、氫 化二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正辛基鋁、氫化二苯基鋁、氫化二-對-甲苯基鋁、 氫化二芐基鋁、氫化苯基乙基鋁、氫化苯基正丙基鋁、氫化苯基異丙基鋁、氫化苯基正丁基 鋁、氫化苯基異丁基鋁、氫化苯基正辛基鋁、氫化對-甲苯基乙基鋁、氫化對-甲苯基正丙基 鋁、氫化對-甲苯基異丙基鋁、氫化對-甲苯基正丁基鋁、氫化對-甲苯基異丁基鋁、氫化 對-甲苯基正辛基鋁、氫化芐基乙基鋁、氫化芐基正丙基鋁、氫化芐基異丙基鋁、氫化芐基 正丁基鋁、氫化芐基異丁基鋁和氫化芐基正辛基鋁。
            [0050] 二氫化烴基鋁化合物包括:二氫化乙基鋁、二氫化正丙基鋁、二氫化異丙基鋁、二 氫化正丁基鋁、二氫化異丁基鋁和二氫化正辛基鋁。
            [0051] 鹵化二烴基鋁化合物包括:氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯 化二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、氯化二苯基鋁、氯化二-對甲苯基鋁、氯 化二芐基鋁、氯化苯基乙基鋁、氯化苯基正丙基鋁、氯化苯基異丙基鋁、氯化苯基正丁基鋁、 氯化苯基異丁基鋁、氯化苯基正辛基鋁、氯化對-甲苯基乙基鋁、氯化對-甲苯基正丙基鋁、 氯化對-甲苯基異丙基鋁、氯化對-甲苯基正丁基鋁、氯化對-甲苯基異丁基鋁、氯化對-甲 苯基正辛基鋁、氯化芐基乙基鋁、氯化芐基正丙基鋁、氯化芐基異丙基鋁、氯化芐基正丁基 鋁、氯化芐基異丁基鋁和氯化芐基正辛基鋁。
            [0052] 二鹵化烴基鋁化合物包括:二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二 氯化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁。
            [0053] 由式AlRnX3_n表示的其它有機鋁化合物包括:己酸二甲基鋁、辛酸二乙基鋁、2-乙 基己酸二異丁基鋁、新癸酸二甲基鋁、硬脂酸二乙基鋁、油酸二異丁基鋁、甲基鋁雙(己酸 鹽)、乙基鋁雙(辛酸鹽)、異丁基鋁雙(2-乙基己酸鹽)、甲基鋁雙(新癸酸鹽)、乙基鋁雙 (硬脂酸鹽)、異丁基錯雙(油酸鹽)、二甲基錯甲醇鹽(dimethylaluminum methoxide)、二 乙基鋁甲醇鹽、二異丁基鋁甲醇鹽、二甲基鋁乙醇鹽、二乙基鋁乙醇鹽、二異丁基鋁乙醇鹽、 二甲基鋁苯酚鹽、二乙基鋁苯酚鹽、二異丁基鋁苯酚鹽、甲基鋁二甲醇鹽、乙基鋁二甲醇鹽、 異丁基鋁二甲醇鹽、甲基鋁二乙醇鹽、乙基鋁二乙醇鹽、異丁基鋁二乙醇鹽、甲基鋁二苯酚 鹽、乙基鋁二苯酚鹽和異丁基鋁二苯酚鹽。
            [0054] 另一類有機鋁化合物包括鋁氧烷。鋁氧烷包括可以由以下通式表示的低聚線型鋁 氧燒:
            [0055]
            [0058] 其中x可以為1至約100的整數,在其它實施方案中為約10至約50 ;y可以為2 至約100的整數,在其它實施方案中為約3至約20 ;其中可以相同或不同的各R1可以是通 過碳原子連接在鋁原子上的單價有機基團。單價有機基
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