內部烯烴磺酸鹽組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及作為清洗劑的主劑有用的內部烯烴磺酸鹽組合物、和含有內部烯烴磺 酸鹽的清洗劑組合物。
【背景技術】
[0002] 以往，陰離子表面活性劑，特別是烷基硫酸鹽、烷基聚氧化烯硫酸鹽由于清洗力和 起泡力優異，廣泛作為家庭用和工業用的清洗成分使用。作為陰離子表面活性劑之一，報道 了烯烴磺酸鹽，特別是在烯烴鏈的末端沒有雙鍵而在內部具有雙鍵的內部烯烴作為原料得 到的內部烯烴磺酸鹽。
[0003] 這樣的內部烯烴磺酸鹽一般通過將內部烯烴與氣體狀的含三氧化硫氣體反應而 磺化，將該所得到的磺酸中和后，進一步進行水解來得到，例如，在專利文獻1~3中，公開 了對其進行過改良的制法。
[0004] 這樣得到的內部烯烴磺酸鹽已知生物分解性等良好，但是對于以起泡性、泡質為 首的作為清洗劑的基本性能，與烷基聚氧化烯硫酸酯鹽等的通用表面活性劑相比，尚不充 分，期望有進一步的提高。并且，由于近年來對于節水的意識提高、消費者嗜好的多樣化，用 于衣物用洗劑、餐具用洗劑、香波等的主活性劑時，在良好的起泡性之外，還要求輕盈的泡 質、瞬間的消泡性這樣新的附加價值。具體而言，希望開發這樣的表面活性劑組合物，其在 清洗時氣泡大、且氣泡密度和泡沫粘度低，由此能夠得到輕盈的泡質，快速地將泡沫擴散， 并且，沖洗時具有瞬時去沫的瞬間的消泡性，由此，能夠容易地進行舒適的清洗和短時間的 沖洗。這樣的附加價值，例如，在毛發用香波或身體清洗劑中是有用的。即，具有在起床后 外出前或者就寢前的有限時間內進行毛發或身體清洗習慣的人增加，但是存在使泡沫在毛 發整體擴散、對毛發的各個角落進行充分的洗滌需要花費時間的趨勢。這是由于泡質微細 則泡沫的粘性高的緣故。因此，如果能夠在香波中配合具有輕盈的泡質和瞬間的消泡性的 表面活性劑組合物，則能夠在短時間內進行充分的清洗，不僅能夠進行舒適的清洗，還能夠 帶來干燥后的清爽的觸感，也有助于節水的實現。
[0005] 為此，在專利文獻4中，作為清洗成分，公開了以賦予增溶力、浸透力、表面張力降 低能力為目的的特定的內部烯烴磺酸，例如，公開了在作為香波使用的情況下，起泡良好， 沒有毛糖，觸感提尚。另外，在專利文獻5中，記載了以提尚清洗力為目的的特定的內部條 烴磺酸鹽，公開了用于香波或液體香皂等中的應用例。另一方面，在專利文獻6中，公開了 使用含有碳原子數不同的多種內部烯烴磺酸鹽的表面活性劑的油回收促進劑。
[0006] (專利文獻1)特開平01-272564號公報 [0007](專利文獻2)特開昭61-134366號公報 [0008](專利文獻3)特開昭60-32759號公報 [0009](專利文獻4)特開2003-81935號公報 [0010](專利文獻5)美國專利第5078916號說明書 [0011](專利文獻6)國際公開第2010/129051號
【發明內容】
[0012] 本發明涉及一種內部烯烴磺酸鹽組合物，其中，含有（A)碳原子數12的內部烯烴 磺酸鹽和（B)碳原子數14的內部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B) 為10/90~90/10,且該成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100質量％。
【具體實施方式】
[0013] 上述任意文獻中記載的組合物，作為適用于毛發或皮膚等的清洗劑，為了不僅表 現良好的起泡性，并且以高水平表現輕盈的泡質和瞬間的消泡性，依然需要進一步的改良。
[0014] 因此，本發明涉及能夠充分提高良好的起泡性、輕盈的泡質和瞬間的消泡性的內 部烯烴磺酸鹽組合物、和含有內部烯烴磺酸鹽的清洗劑組合物。
[0015] 為此，本發明的發明人對于內部烯烴磺酸鹽的脂肪族鏈的鏈長、其比率、以及其它 的各種條件進行了研宄，其結果發現，使碳原子數12的內部烯烴磺酸鹽與碳原子數14的 內部烯烴磺酸鹽的比率為一定的范圍并且它們的合計含量為一定的范圍，能夠得到除了良 好的起泡性還兼具輕盈的泡質和瞬間的消泡性的內部烯烴磺酸鹽組合物，從而完成了本發 明。
[0016] 根據本發明，能夠提供一種內部烯烴磺酸鹽組合物和含有內部烯烴磺酸鹽的清洗 劑組合物，該內部烯烴磺酸鹽組合物除了具有良好的起泡性，在清洗時能夠得到可以迅速 將泡沫擴散的大的氣泡且氣泡密度、泡沫粘度低的輕盈的泡質，并且具有沖洗時能夠瞬時 消泡的瞬間的消泡性，不僅能夠舒適地清洗，而且在清洗后，例如用毛巾擦拭等進行干燥 時，也能夠充分得到不伴隨清洗劑的殘留感的良好的觸感。
[0017] 以下，對本發明進行詳細地說明。
[0018] 〈內部烯烴磺酸鹽組合物〉
[0019] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物含有（A)碳原子數12的內部烯烴磺酸鹽和（B) 碳原子數14的內部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)為10/90~ 90/10,且該成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100質量％。
[0020] 本發明中，內部烯烴磺酸鹽是如上所述將作為原料的內部烯烴（在烯烴鏈的內部 具有雙鍵的烯烴）磺化、中和、及水解而得到的磺酸鹽。即，將內部烯烴磺化，則定量地生成 β -磺內酯，β -磺內酯的一部分變化為γ -磺內酯、烯烴磺酸，這些進一步在中和?水解工 序中轉換為羥烷磺酸鹽、和烯烴磺酸鹽（例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69,39(1992))。此外， 這樣的內部烯烴廣義地包括微量含有雙鍵的位置存在于碳鏈的1位的所謂α-烯烴的情 況。這里，所得到的羥烷磺酸鹽的羥基位于烷烴鏈的內部，烯烴磺酸鹽的雙鍵位于烯烴鏈的 內部。另外，所得到的產物主要為這些的混合物，并且，其中一部分也存在含有在微量的碳 鏈的末端具有羥基的羥烷磺酸鹽、或在碳鏈的末端具有雙鍵的烯烴磺酸鹽的情況。本說明 書中，將這些各產物和這些的混合物總稱為內部烯烴磺酸鹽。并且，將羥烷磺酸鹽稱為內部 烯烴磺酸鹽的羥基體（以下，有時稱為HAS)、將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽的烯烴體 (以下，有時稱為IOS)。
[0021] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)為 10/90~90/10,從輕盈的泡質、瞬間的消泡性和干燥后的觸感的觀點出發，優選為25/75~ 90/10,更優選為50/50~90/10,更優選為75/25~90/10,更加優選為80/20~90/10。另 外，本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)從起泡性 的觀點出發，優選為10/90~80/20,更優選為10/90~70/30,更加優選為10/90~30/70， 更加優選為10/90~20/80。
[0022] 內部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)是利用高效液 相色譜質量分析儀（以下，省略為HPLC-MS)測得的數值。具體而言，通過利用HPLC分離碳 原子數12的內部烯烴磺酸鹽和碳原子數14的內部烯烴磺酸鹽，分別進行MS來鑒定。從該 HPLC-MS峰面積求出內部烯烴磺酸鹽的成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)。
[0023] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100 質量％，從起泡性、泡質的輕盈度、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點出發，成分（A)和 成分（B)的合計含量的下限優選為70質量％以上，更加優選為80質量％以上，更加優選為 90質量％以上，更加優選為95質量％以上，更加優選為96. 5質量％以上，更加優選為97質 量％以上。
[0024] 由上述制法可知，本發明的內部烯烴磺酸鹽中磺酸基存在于烯烴鏈或烷烴鏈的內 部。本發明中，從起泡性、泡質的輕盈度、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點出發，優選 該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的2位的內部烯烴磺酸鹽的含量低、存在于更內部 的內部烯烴磺酸鹽的含量高。對于在碳原子數12的內部烯烴磺酸鹽和碳原子數14的內部 烯烴磺酸鹽這兩者，更優選磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的2位的內部烯烴磺酸鹽 的含量低。
[0025] 本發明的碳原子數12和14的內部烯烴磺酸鹽（成分（A)和成分（B))中磺酸基 存在于2位的內部烯烴磺酸鹽的含量，從輕盈的泡質、和瞬間的消泡性的觀點出發，在成分 (A)和成分（B)的合計含量中，優選為28質量％以下，更優選低于25質量％，更加優選為 23質量％以下，更加優選為22質量％以下。另外，成分（A)和成分（B)中磺酸基存在于2 位的內部烯烴磺酸鹽的含量，從成本和生產率的觀點出發，在成分（A)和成分（B)的合計含 量中，優選為5質量％以上，更優選為7質量％以上，更優選為15質量％以上，更加優選為 19質量％以上。
[0026] 成分㈧和成分⑶中磺酸基存在于2位的內部烯烴磺酸鹽的含量在綜合這些觀 點時，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優選為5質量％以上且28質量％，更優選為7 質量％以上且低于28質量％，更加優選為7質量％以上且低于25質量％，更加優選為15 質量％以上且23質量％以下，更加優選為19質量％以上且22質量％以下。
[0027] 另外，該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α -烯烴磺酸鹽的含量，從 輕盈的泡質、和瞬間的消泡性的觀點出發，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優選低于 2. 8質量％，更優選為2. 0質量％以下。該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的 α -烯烴磺酸鹽的含量，從成本和生產率的觀點出發，在成分（A)和成分（B)的合計含量中， 優選為0.01質量％以上，更優選為0. 1質量％以上，更加優選為0.3質量％以上。在綜合 這些觀點時，該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α -烯烴磺酸鹽的含量，在成 分（A)和成分（B)的合計含量中，優選為0.01質量％以上且低于2. 8質量％，更優選為0. 1 質量％以上且低于2. 8質量％，更加優選為0. 3質量％以上且低于2. 8質量％。
[0028] 此外，碳原子數12和14的內部烯烴磺酸鹽中磺酸基存在于2位的內部烯烴磺酸 鹽的含量能夠通過核磁共振譜等方法測定。具體而言，使通過后述實施例中記載的使用氣 相色譜的方法測得的數值。
[0029] 另外，碳原子數12和14的內部烯烴磺酸鹽中羥基體的含量與烯烴體的含量的質 量比（羥基體/烯烴體），從輕盈的泡質、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點出發，優 選為50/50~100/0,更優選為60/40~100/0,更加優選為70/30~100/0,更加優選為 75/25~100/0,更加優選為75/25~95/5。
[0030] 本發