功能化苯乙炔化合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及的是一種有機化合物，本發明也涉及一種有機化合物的制備方法。具 體地說是一種帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的苯乙炔化合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 手性是由物體的三維取向所引起的。如果一個物體不能與其鏡像重合，該物體就 具有手性。手性是人類賴以生存的自然界的本質屬性之一，在維持生命過程、新陳代謝、物 種繁衍、進化等方面都起著決定性的作用。生物大分子如蛋白質、多糖、核酸等，全都有手征 性。手性特征使生物體系在很多組織形態下表現出螺旋性，如α-螺旋的蛋白質、雙螺旋的 核酸等。通過外界的不對稱力場加入到高分子鏈內部的結構單元中可以很好的控制螺旋結 構。光學活性化合物可以使通過它的偏振光發生偏轉，在手性拆分、不對稱合成、藥物合成、 昆蟲信息素的合成、液晶材料、導電材料、發光材料和能量傳輸材料等領域具有廣泛的潛在 應用價值。苯乙炔類化合物是一類π-共軛化合物，是不對稱合成常用中間體，常用有機合 成試劑，具有重要的理論研宄價值。目前對苯乙炔類聚合物和齊聚物的研宄很多，而對苯乙 炔類小分子研宄得并不深入。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的在于提供一種較好的光、熱穩定性的功能化苯乙炔化合物。本發明 的目的還在于提供一種操作過程簡單，反應周期短，副產物少的功能化苯乙炔化合物的制 備方法。
[0004] 本發明的功能化苯乙炔化合物是具有如下結構式的帶有雙手性碳原子、雙酰胺基 的光學活性苯乙炔衍生物，
[0005]
[0006] 式中，R1與手性氨基畫
的中的R1相同，R2與叔丁基氧羰基保護的氨基
中的R2相同，R3與釀
中的的R3相同。 NH2
[0007] 所述手性氨基醇r1^QH為L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-纈氨醇、L-亮氨醇、 L-異亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-組氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷 氨醇、L-賴氨醇、L-脯氨醇、L-絲氨醇、L-蘇氨醇、L-色氨醇或L-酪氨醇等。 HN^6oc
[0008] 所述叔丁基氧羰基保護的氨基酸〇H^^r2為Boc-L-纈氨酸、Boc-D-纈氨酸、 O Boc-L-丙氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-環丙基丙氨酸、Boc-D-環丙基丙氨酸、Boc-L-環 己基丙氨酸、Boc-D-環己基丙氨酸、Boc-L-亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨 酸、Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨 酸、Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲 基苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、 Boc-L-2-二氟甲基苯丙氨酸、Boc_2_(二氟甲基）-D-苯丙氨酸、Boc-L-4-二氟甲基苯丙氨 酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯 苯丙氨酸、Boc-D-4-氯苯丙氨酸、Boc-L-2, 4-二氯苯丙氨酸、Boc-D-2, 4-二氯苯丙氨酸、 Boc-L-3, 4_二氣苯丙氛酸或Boc-D-3, 4_二氣苯丙氛酸等。 R3
[0009] 所述酰氯為苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲 ,O^C! 基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2, 3-二氯苯甲酰氯、2, 4-二氯苯甲酰氯、 2, 5-二氯苯甲酰氯、2, 6-二氯苯甲酰氯、3, 4-二氯苯甲酰氯、3, 5-二氯苯甲酰氯、2, 3-二甲 基苯甲酰氯、2, 4-二甲基苯甲酰氯、2, 5-二甲基苯甲酰氯、2, 6-二甲基苯甲酰氯、3, 4-二甲 基苯甲酰氯、3, 5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。 [0010] 本發明的功能化苯乙炔化合物的制備方法為：
[0011] 將將結構式，
丨帶有活性羥基的光學活性苯乙炔單體與結構式
「基氧羰基保護的氨基酸反應，經氨基脫保護反應，制備結構式為 i勺帶有伯胺基苯乙炔單體，再與結構式為的酰氯反應，得到結
O-^xCi 構式
i勺帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的光學活性苯乙炔衍生物；
[0012] 其中，R1與手性氨基醇
的中的R1相同，R2與叔丁基氧羰基保護的氨基
中的R2相同，R3與酰I
中的R3相同。
[0013] 本發明合成了一系列帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的光學活性苯乙炔衍生物，為 苯乙炔衍生化方法提供新的思路，同時對苯乙炔材料的開發具有重要的理論與實踐意義。 其主要技術特征包括：
[0014] 1、所得產物為式（1)所示的帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的光學活性苯乙炔衍生 物，
[0015]
[0016] 式（1)中，R1與手性氨基I
的R1定義相同，R2與叔丁基氧羰基（BOC-) 保護的手性氨基酸
丨勺R2定義相同，R3與酰
R3定義相同。
[0017] 2、制備式（1)所示的帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的光學活性苯乙炔衍生物的方 法主要包括：將式（2)所示的帶有活性羥基的光學活性苯乙炔單體與式（3)所示的叔丁基 氧羰基保護的手性氨基酸反應，經氨基脫保護反應，制備帶有伯胺基苯乙炔單體式（4)，與 式（5)所示的酰氯反應。
[0018] 其中，帶有活性羥基的光學活性苯乙炔單體為下述式（2)所示，
[0019]
[0020] 式⑵中，R1如式⑴中所定義。
[0021] 其中，叔丁基氧羰基保護的手性氨基酸為下述式（3)所示，
[0022]
[0023] 式⑶中，R2如式⑴中所定義。
[0024] 其中，經氨基脫保護反應，制備帶有伯胺基苯乙炔單體為下述式（4)所示，
[0025]
[0026] 式⑷中，R^R2如式（1)中所定義。
[0027] 其中，酰氯為下述式（5)所示，
[0028]
[0029] 式（5)中，R3如式⑴中所定義。
[0030] 本發明通過光學活性N-(4-乙炔基苯甲酰基）-L-氨基醇的活性羥基與叔丁基氧 羰基保護的手性氨基酸進行反應，合成帶有叔丁基氧羰基保護的苯乙炔單體，經氨基脫保 護反應，利用其伯胺基與酰氯反應合成帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的新型光學活性苯乙 炔衍生物。本發明的衍生化方法具有操作過程簡單，反應周期短，副產物少等優點。且本發 明的衍生化方法所得到的帶有雙手性碳原子、雙酰胺基的新型光學活性苯乙炔衍生物具有 較好的光、熱穩定性，易于儲存，在手性拆分、不對稱合成、藥物合成、昆蟲信息素的合成、液 晶材料、導電材料、發光材料和能量傳輸材料等領域具有廣泛的潛在應用價值，并且為功能 化光學活性苯乙炔衍生物的設計與合成提供了新的思路。
【具體實施方式】
[0031] 以下對本
【發明內容】
進行詳細描述。
[0032] 本發明涉及式（1)所示的帶有雙酰胺基的光學活性苯乙炔衍生物，
[0033]
[0034] 式（1)中，R1與手性氨基醇
彳R1定義相同，手性氨基醇優選為L-苯 丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-纈氨醇、L-亮氨醇、L-異亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-組 氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-賴氨醇、L-脯氨醇、L-絲氨醇、 Hf600 L-蘇氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇等；R2與叔丁基氧羰基保護的氨基酸OH^^r2的 〇 R2定義相同，叔丁基氧羰基保護的氨基酸優選為Boc-L-纈氨酸、Boc-D-纈氨酸、Boc-L-丙 氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-環丙基丙氨酸、Boc-D-環丙基丙氨酸、Boc-L-環己基丙 氨酸、Boc-D-環己基丙氨酸、Boc-L-亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨酸、 Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨酸、 Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲基 苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、 Boc-L-2-二氟甲基苯丙氨酸、Boc_2_(二氟甲基）-D-苯丙氨酸、Boc-L-4-二氟甲基苯丙氨 酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯 苯丙氨酸