一種食品抗氧化包裝薄膜及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種食品抗氧化包裝材料，尤其是指一種以乙烯/乙烯醇共聚物 (EVOH)為主要成膜基材的食品抗氧化包裝薄膜及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 食品中的脂質氧化是食品變質酸敗的主要原因之一，脂質氧化導致食品營養價值 降低，從而縮短了食品貨架期。目前主要是通過添加抗氧化劑和包裝相結合來控制食品的 脂質氧化，在食品加工時向食品中直接添加抗氧化劑，或配置復合抗氧化劑以噴淋、涂膜等 方式處理食品，再結合真空、氣調包裝等技術來控制食品中的脂質氧化變質。近年來，活性 包裝材料的制備開發越來越受到廣泛關注，將抗氧化劑加入或涂布于塑料薄膜上，形成具 有抗氧化功能的功能性包裝薄膜，利用在食品儲存過程中從薄膜內向食品中釋放出抗氧化 劑，起到抑制脂質氧化、延長食品貨架壽命的作用。
[0003] EVOH是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物進行皂化反應或部分皂化反應的醇解產物，是一 種高度結晶體，對氣體具有極好的阻隔性和極好加工性，同時具有優良的力學性能，通常作 為塑料復合薄膜的中間阻隔層，被廣泛應用于食品包裝領域，它所具有的良好阻隔性能、優 良的力學性能和極好的加工性能雖然作為包裝材料的使用是具有良好的前景，但材料本身 并不具備食品保鮮所應有的抗氧化、抗菌等保鮮性能；因此進一步提高其抗氧化保鮮功能 是極為必要的。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的旨在：提供一種以乙烯/乙烯醇共聚物（EVOH)為主要成膜基材的食 品抗氧化包裝薄膜的制備方法，提供一種具有抗氧化活性的EVOH抗氧化包裝薄膜，應用于 食品包裝，可以抑制食品脂質氧化，延長食品貨架期。
[0005] 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：
[0006] 這種EVOH食品抗氧化包裝薄膜，包含EVOH樹脂、聚乙烯醇（PVA)樹脂、α -生育 酚和丙三醇；各組分的摻入量以質量百分比計，分別為：EVOH樹脂70%~90%、PVA樹脂 5%~15%、α -生育酚1%~10%，丙三醇1~5%。
[0007] 其中EVOH樹脂，乙烯含量29mol %，為日本合成化學生產的SoarnoL?D2908 ;PVA 樹脂為中國石化生產的1799型號。
[0008] 這種EVOH食品抗氧化包裝薄膜的制備方法如下：
[0009] (1)抗氧化劑溶液配置：以75%乙醇溶液為溶劑，稱取一定質量的α -生育酚溶解 于乙醇溶液中，配置成含α -生育酚的抗氧化劑溶液。
[0010] (2)膜液配置：首先，稱取一定質量的正丙醇溶解于蒸餾水中，按照正丙醇與蒸餾 水的體積比為1~2配制成正丙醇水溶液；接著，按照質量配比稱取一定質量的EVOH樹脂、 PVA樹脂和丙三醇，將其加入到配制好的正丙醇水溶液中形成混合溶液，并將該混合溶液放 入恒溫水浴鍋中，使之在50°C~75°C條件下加熱、攪拌至完全溶解；然后，按照質量配比要 求稱取一定量的步驟（1)中制備得到的抗氧化劑溶液，將其加入到以上混合溶液中繼續攪 拌，直至得到均勻狀態的制膜溶液。
[0011] (3)成膜：將步驟（2)中制備得到的制膜溶液放入真空干燥箱內脫去溶液中的氣 泡，接著用注射器抽取一定體積的膜液平鋪到玻璃培養皿內成膜，然后放入鼓風干燥烘箱 內在50°C條件下加熱烘干5小時，再取出放在室溫條件下自然干燥12小時后揭膜，制備得 到具有抗氧化活性的EVOH抗氧化包裝薄膜。
[0012] 根據以上技術方案提出的這種EVOH食品抗氧化包裝薄膜，與傳統使用的普通 EVOH食品包裝薄膜相比較，具有以下優點：
[0013] 1)不僅保留了傳統EVOH所具備的良好阻隔性能、優良的力學性能和極好的加工 性能，同時由于添加的抗氧化劑的作用，因此還具有良好的抗氧化性能，在應用于食品包裝 中可以起到抑制食品脂質氧化、延長食品貨架期的作用。
[0014] 2)由于流延性能得到進一步的提高，因此制膜工藝、設備的要求更為簡單。
【附圖說明】
[0015] 圖1為不同原料配比的EVOH抗氧化包裝薄膜的DPPH自由基清除率的柱狀比對 圖；
[0016] 圖2為不同原料配比的EVOH抗氧化包裝薄膜對花生油的抗氧化效果的曲線圖。
【具體實施方式】
[0017] 這種EVOH食品抗氧化包裝薄膜，包含EVOH樹脂、PVA樹脂、α -生育酚、和丙三醇， 各組分的摻入量以質量百分比計，分別為：EVOH樹脂70%~90%、PVA樹脂5%~15%、抗 氧化劑（α -生育酚）1 %~10%，丙三醇1~5%。
[0018] 其中EVOH樹脂，乙烯含量29mol%，為日本合成化學生產的SoarnoL?D2908 ;PVA 樹脂為中國石化生產的1799型號。
[0019] 這種EVOH食品抗氧化包裝薄膜的制備方法如下：
[0020] (1)抗氧化劑溶液配置：以75%乙醇溶液為溶劑，稱取一定質量的α -生育酚溶解 于乙醇溶液中，配置成含α -生育酚的抗氧化劑溶液。
[0021] (2)膜液配置：首先，稱取一定質量的正丙醇溶解于蒸餾水中，按照正丙醇與蒸餾 水的體積比為1~2配置成正丙醇水溶液；接著，按照質量配比稱取一定質量的EVOH樹脂、 PVA樹脂和丙三醇，將其加入到配制好的正丙醇水溶液中形成混合溶液，并將該混合溶液放 入恒溫水浴鍋中，使之在50°C~75°C條件下加熱、攪拌至完全溶解；然后，按照質量配比要 求稱取一定量的步驟（1)中制備得到的抗氧化劑溶液，將其加入到以上混合溶液中繼續攪 拌，直至得到均勻狀態的制膜溶液。
[0022] (3)成膜：將步驟（2)中制備得到的制膜溶液放入真空干燥箱內脫去溶液中的氣 泡，接著用注射器抽取一定體積的膜液平鋪到玻璃培養皿內成膜，然后放入鼓風干燥烘箱 內在50°C條件下加熱烘干5小時，再取出放在室溫條件下自然干燥12小時后揭膜，制備得 到具有抗氧化活性的EVOH抗氧化包裝薄膜。
[0023] 下面結合具體的實施例對本發明進行進一步闡述，但本發明的保護范圍并不僅于 此：
[0024] 實施例1
[0025] (1)抗氧化劑溶液配置：以75 %乙醇溶液為溶劑，稱取20g α -生育酚溶解于20ml 乙醇溶液中，配置成α -生育酚濃度為lg/ml的抗氧化劑溶液。
[0026] (2)膜液配置：首先，配置正丙醇水溶液，正丙醇與蒸餾水的體積比為1 ;接著，稱 取17. 5gEVOH樹脂、3. 75gPVA樹脂和I. 25g丙三醇，將其加入到350ml正丙醇水溶液中，再 將該混合溶液放入恒溫水浴鍋中在50°C~75°C條件下加熱并攪拌至完全溶解；然后，往混 合溶液中加入步驟（1)中制備得到的α -生育酚溶液2. 5ml，繼續攪拌直至獲得均勻狀態的 制膜溶液。
[0027] (3)成膜：將步驟（2)中制備得到的制膜溶液放入真空干燥箱內脫去溶液中的氣 泡，接著用注射器抽取一定體積的膜液平鋪到玻璃培養皿內成膜，然后放入鼓風干燥烘箱 內在50°C條件下加熱烘干5小時，再取出放在室溫條件下自然干燥12小時后揭膜，制備得 到具有抗氧化活性的EVOH抗氧化包裝薄膜。
[0028] 實施例2
[0029] (1)抗氧化劑溶液配置：以75 %乙醇溶液為溶劑，稱取20g α -生育酚溶解于20ml 乙醇溶液中，配置成α -生育酚濃度為lg/ml的抗氧化劑溶液。
[0030] ⑵膜液配置：首先，配置正丙醇水溶液，正丙醇與蒸餾水的體積比為2 ;接著，稱 取20gEV0H樹脂、2. 75gPVA樹脂和0. 25g丙三醇，將其加入到300ml正丙醇水溶液中，再將 該混合溶液放入恒溫水浴鍋中在50°C~75°C條件下加熱并攪拌至完全溶解；然后，往混合 溶液中加入步驟（1)中制備得到的α -生育酚溶液2ml，繼續攪拌直至獲得均勻狀態的制膜 溶液。
[0031] (3)成膜：將步驟（2)中制備得到的制膜溶液放入真空干燥箱內脫去溶液中的氣 泡，接著用注