)中，蒸餾出最低沸點的異構體不如。
[0147] 從步驟d)的蒸餾剩余物中分離特定的異構體.//?/ν，并在步驟e)中收集，所述異構 體心印具有比異構體/ffip更尚的沸點，
[0148] 優選地通過特定的蒸餾技術進行特定異構體的分離，例如，在精餾柱中使用 側取出點（side take-off point)并最終進一步精餾在所述側取出點收集的材料，例如EP 2 269 998 A2(特別地圖1和3)中已公開的技術和設備，其全部內容通過引用被并入本文。
[0149] 為了優化異構體Zmp的純度，通過使用特定的蒸餾技術來進行步驟d)和e)中的蒸 餾，從而確保由于其它異構體產生的雜質盡可能少。特別地，還實現了 ：僅收集蒸餾物中一 部分期望的異構體(即，最純凈的餾分），而其它餾分與留在蒸餾燒瓶中的剩余物以及 在步驟d)中被蒸餾出的最低沸點的異構體/〃 v，合并。
[0150] 在步驟f)中，在步驟b)中加入的一氧化氮存在下，異構化異構體/_和步驟e)的 剩余物（如果步驟e)之后存在剩余物的話）。
[0151] 即使在優選的情況下，在步驟e)中，僅部分異構體/ft#被蒸餾和收集，蒸餾剩余物 仍然包含異構體
[0152] 在一氧化氮存在下，連續或分批異構化異構體/%和步驟e)的剩余物。由于通過 除去期望的產物，蒸餾剩余物富含不期望的異構體達到非-平衡順式/反式比率，因此根據 勒夏特列原理調整體系并通過利用順式/反式異構化催化劑一氧化氮促進將不期望的異 構體轉化（即，異構化）為期望的異構體進行探索以達到平衡順式/反式比率。通過在步 驟f)之后，隨后重復步驟c)、d)、e)和f)，保證了產率的增加。期望的異構體異構體Jmp 的總產率嚴重依賴于重復次數和/或通過蒸餾的分離效率。
[0153] 該方法導致將不期望的異構體凈（net)轉化為期望的異構體，換言之，這表示：當 步驟a)中提供的最初的飽和化合物A的順式和反式異構體混合物中，順式異構體具有重 量且反式異構體具有重量W fci時，
[0154] -如果收集的異構體是所述不飽和化合物A的順式異構體，則收集的異構體 '卿的重童尚于W順式；
[0155] 或者
[0156]-如果收集的異構體Jmp是所述不飽和化合物A的反式異構體，則收集的異構體 卻的重莖尚于W反式；
[0157] 如上所述，原則上，基本上所有不期望的異構體能夠被轉化為期望的異構體。
[0158] 因此，優選地，收集的異構體異構體的重量高于W順式和W反式總和的80重量％， 優選地高于和Wfoi總和的90重量％。
[0159] 在之前段落中討論的分別生產不飽和化合物A的特定順式異構體和特定反式異 構體的兩種方法中，優選地，在大氣壓強或至多IMPa過壓下向不飽和化合物A引入一氧化 氮。
[0160] 在另一方面，本發明涉及組合物，所述組合物包含
[0161] -一氧化氮，和
[0162] -式⑴或（II)或（IID)或（IIE)的不飽和化合物Α。
[0163] 在本文件中，之前已詳細討論了一氧化氮和式（I)或（II)或（IID)或（IIE)的不 飽和化合物A以及它們的比率和它們的優選實施方式。
[0164] 在另一方面，本發明涉及縮酮或縮醛，所述縮酮或縮醛選自由2-(4,8_二甲基 壬 _3, 7-二條基）-2, 5, 5-二甲基-1，3-二Il惡燒、2,6-二甲基 -10, IO-雙（2, 2, 2-二 氣乙氧基）十一碳-2,6_二條、2_ (4,8_二甲基壬_3_條-1-基）_2, 5, 5_二甲基_1，3_二 噁烷、6，10-二甲基-2,2-雙（2,2,2-三氟乙氧基）^^一碳-5-烯、2, 5, 5-三甲基_2_(4， 8,12-二甲基十二碳條基）-1，3- 一噁燒、（R)-2, 5, 5-二甲基(4,8,12-二甲 基十二碳_3-條基）-1，3- 一噁燒、6,10,14-二甲基-2,2-雙（2,2,2-二氣乙氧基） 十五碳-5-烯、（R)-6，10，14-三甲基_2,2_雙（2,2,2_三氟乙氧基）十五碳-5-烯、2,5， 5-三甲基-2-(4,8,12-三甲基十三碳-3, 7,11-三烯-1-基）-1，3-二噁烷、2,6,10-三甲 基-14，14-雙（2,2,2_三氟乙氧基）十五碳-2,6，10-三烯、2,5,5_三甲基-2-(4,8，12-三 甲基十二碳 _3, 7- 一條基）-1，3- 一噁燒、6,10,14-二甲基-2, 2-雙（2, 2, 2-二氣乙氧 基）十五碳_5,9_二條、2_(2,6_二甲基庚-1-條-1-基）_5, 5_二甲基_1，3_二噁燒、3， 7_二甲基_1，1_雙（2,2,2_二氣乙氧基）辛_2_條、3,7_二甲基_1，1_雙（2,2,2_二氣乙 氧基）辛 _2,6_二條、2,6_二甲基_8,8_雙（2,2,2_二氣乙氧基）辛_2_條、（R)_2,6_二甲 基 _8,8_雙（2,2,2_ 二氣乙氧基）辛 _2_條、2_(4,8_ 二甲基壬 _1，3,7_ 二條-1-基）_2,5， 5-三甲基-1，3-二噁烷、2,6_二甲基-10，10-雙（2,2,2_三氟乙氧基）^^一碳_2,6,8_三 條、2, 5- 一甲基(4,8,12-二甲基十二碳條基）-1，3- 一噁燒、（R)-2, 5- 一甲 基(4,8,12-二甲基十二碳條基）-1，3- 一噁燒、6,10,14-二甲基-2, 2-雙（2， 2, 2-三氟乙氧基）十五碳-5-烯和（R)-6,10,14-三甲基-2, 2-雙（2, 2, 2-三氟乙氧基） 十五碳-5-烯以及所有它們可能的E/Z異構體組成的組。
[0165] 這些縮酮和縮醛特別適合根據本發明的方法被異構化。
[0166] 最后，在另一方面，本發明涉及一氧化氮作為不飽和化合物A的順式/反式異構 化的催化劑的用途，所述不飽和化合物A.選自由不飽和酮、不飽和縮酮、不飽和醛、不飽和 縮醛、不飽和羧酸、不飽和羧酸酯和不飽和羧酸酰胺組成的組。在本文件中，之前已詳細討 論了所述用途。 實施例
[0167] 通過下述實驗進一步闡釋本發明。
[0168] 牛產NO和異構化實駘
[0169] 已如圖1中所示生產一氧化氮。在氬氣氛下，在攪拌條件下經10分鐘小心滴加 5. 86g含水硫酸（20% ) (12. Ommol)至燒瓶中，所述燒餅中含有0. 86g NaNO2 (12. Immol)和 3. 12g FeSO4. 7H20(11.2mmol)在水（5mL)中的溶液。已計算硫酸、NaNOjP FeSOjA量以產 生250mL NO氣體（43摩爾％ )。形成一氧化氮恒流并在攪拌條件下經10分鐘鼓入（bubble into)含待異構化的不飽和化合物A (25. 6mmol)的燒瓶中。用空氣稀釋并用NaOH溶液洗 滌離開反應燒瓶的一氧化氮。之后，在室溫下攪拌溶液持續所示時間。
[0170] 在第一系列實驗中，已通過蒸餾分離6,10-二甲基十一碳_5,9_二烯-2-酮的異 構體。E-異構體已被分離為具有99. 5%的（E)-6,10-二甲基^^一碳_5,9-二烯-2-酮的 含量（通過GC測定），Z-異構體已在濃縮餾分中被分離，其具有76. 5%的（Z)-6,10-二甲 Si碳 _5，9-二烯-2-酮的含量和 21. 4 % 的（E) -6，10-二甲基^^一碳-5，9-二烯-2-酮 的含量（總計99. 5 %的異構體，通過GC測定）。
[0171] 然后，如上所述通過NO來異構化物質。一定反應時間后，定期通過GC測定E和Z 異構體的量。
[0172] 圖2)顯示了這些異構化實驗的結果。X-軸代表反應時間，y_軸代表樣品中測量 的異構體之和中E-異構體的百分比（ΕΛΕ+Ζ))。例如ΕΛΕ+Ζ)值為80%代表E/Z比率為 80 ： 20〇
[0173] 圖2)顯示：6，10-二甲基十一碳-5,9_二烯-2-酮的平衡順式/反式比率在 60-65% ΕΛΕ+Ζ)之間。
[0174] 在第二系列實驗中，已通過蒸餾分離6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮的異構體。 E-異構體已被分離為具有95. 5%的（E)-6,10-二甲基^ 碳-5_稀-2-酮的含量（通 過GC測定），Z-異構體已在濃縮餾分中被分離，其具有74. 3%的（Z)-6,10-二甲基^^一 碳-5-烯-2-酮的含量和24.8%的（E)-6,10-二甲基^^一碳_5_烯-2-酮的含量（總計 99. 2%的異構體，通過GC測定）。
[0175] 然后，如上所述通過NO來異構化這些物質。一定反應時間后，定期通過GC測定各 種異構體的量。
[0176] 圖3)顯示了這些異構化實驗的結果。X-軸代表異構化時間，y_軸代表樣品中測 量的異構體之和中E-異構體的百分比（ΕΛΕ+Ζ))。例如ΕΛΕ+Ζ)值為80%代表E/Z比率為 80 : 20。實驗顯示：NO是非常有效的異構化催化劑。在E異構體的異構化中，尚未測量到與 Z異構體的異構化中一樣多的點，從而產生E異構體將被較慢異構化的印象（參見虛線）， 然而，這僅僅是由于兩點之間的線性插值。圖3)還說明：6，10_二甲基十一碳-5-烯-2-酮 的平衡順式/反式比率為約65% ΕΛΕ+Ζ)。
[0177] 在第三系列實驗中，已通過蒸餾分離3, 7,11-三甲基-1，6,10-十二碳三烯-3-醇 的異構體。E-異構體已被分離為具有99. 5%的（E)-3,7,11-三甲基_1，6,10-十二碳三 烯-3-醇的含量（通過GC測定），Z-異構體具有99. 7%的⑵-3, 7,11-三甲基-1，6， 10-十二碳三烯-3-醇的含量（通過GC測定）。
[0178] 然后，如上所述通過NO來異構化物質。一定反應時間后，定期通過GC測定各種異 構體的量。
[0179] 圖4)顯示了這些異構化實驗的結果。X-軸代表異構化時間，y_軸代表樣品中測 量的異構體之和中E-異構體的百分比（ΕΛΕ+Ζ))。例如ΕΛΕ+Ζ)值為80%代表E/Z比率為 80 : 20。實驗顯示：NO是快速異構化催化劑。圖4)還說明：3, 7,11-三甲基-1，6,10-十二 碳三烯-3-醇的平衡順式/反式比率在52-82% ΕΛΕ+Ζ)之間。
[0180] 在第四系列實驗中，已通過蒸餾分離6,10,14-三甲基十五碳_5,9,13-三 烯-2-酮的異構體。EE-異構體已被分離為具有99. 5%的（5E，9E)-6,10,14-三甲基十五 碳-5,9,13-三烯-2-酮的含量，0 %的（5Z，9Z) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三 烯-2-酮的含量和0.5%的（5E，9Z)_和（5Z，9E)-6，10，14-三甲基十五碳-5,9，13-三 烯-2-酮之和的含量（總計98. 4%的6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮，通過 GC測量）。
[0181] 然后，如上所述通過NO來異構化物質。一定反應時間后，定期通過GC測定各種異 構體的量。
[0182] 圖5a)_c)顯示了這些異構化實驗的結果。X-軸代表異構化時間，圖5a)中的y-軸 代表ΕΕΛΖΖ+ΕΖ+ΖΕ+ΕΕ)的重量比率。圖5b)中的y-軸代表（EZ+ZEV(ZZ+EZ+ZE+EE)的重 量比率。圖5c)中的y-軸代表ΖΖΛΖΖ+ΕΖ+ΖΕ+ΕΕ)的重量比率。圖5a)-c)