兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種皮革用清潔助劑的制備方法，具體涉及一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]在傳統制革生產加工過程中，浸酸時會加入一定量的NaCl防止酸腫，而且鞣制過程中會加入大量的鉻鞣劑確保成革質量，雖然該工藝生產的皮革性能優異且穩定，但其帶來的環境污染問題也逐漸受到重視。由于浸酸之后不換液直接進行鞣制，在傳統鞣制廢液中，含有大量的鉻離子以及氯離子(Cr2O3濃度約為2000~4000mg/L，氯離子濃度為30000?40000mg/L),大量的鞣制廢液會造成嚴重的環境污染。所以應積極尋找一種綠色化的浸酸鞣制技術，降低鉻鞣廢液的污染，實現清潔化生產。
[0003]為了解決鞣制廢液的氯離子污染問題，一些學者提出不浸酸鉻鞣技術，這樣可以避免中性鹽的加入，大幅降低廢液中的氯離子含量。但采用不浸酸鞣制后，坯革膠原纖維不夠松散，鞣制后革身柔軟性稍差，成革性能不穩定，也限制了其進一步的推廣應用。因此，實施少鹽浸酸工藝技術，不僅可以保證成品革質量，也可以顯著降低廢液中的氯離子濃度。
[0004]關于鉻鞣劑的污染問題，現有無鉻鞣，少鉻鞣以及高吸收鉻鞣工藝及技術的應用。雖然無鉻鞣技術可以從根本上解決鉻污染問題，但很難得到可與鉻鞣劑鞣制性能相媲美的無鉻鞣劑；而少鉻鞣或高吸收鉻鞣法由于其操作簡單，不改變現有工藝，利于工業化的推廣，是減少鉻污染最方便易行的方法之一。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是提供一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法，減少浸酸過程中NaCl以及鞣制過程中鉻鞣劑的加入，實現少鹽浸酸少鉻鞣制生產過程，降低廢液中Cr2O3以及氯咼子含量。
[0006]本發明所采用的技術方案是:
兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將2~5g的烯丙基磺酸鈉溶于4~10g水中形成溶液，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9~13g、丙烯酸6~8g、過硫酸銨l~2g、亞硫酸氫鈉0.2-0.5g和水12~17g，升溫至70~80°C，滴加步驟一中的烯丙基磺酸鈉溶液，20~40min滴完，恒溫反應3~5h ；
步驟三:冷卻后調節pH為4.0-6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0007]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將5g烯丙基磺酸鈉溶于1g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9.4g，丙稀酸6g，過硫酸錢lg，亞硫酸氫鈉0.25g，水15.6g，升溫至70°C，滴加稀丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應5h ；
步驟三:冷卻后調節pH為4.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0008]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將2g烯丙基磺酸鈉溶于4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨12.5g，丙稀酸8g，過硫酸錢1.7g，亞硫酸氫鈉0.4g，水16g，升溫至80°C，滴加稀丙基磺酸鈉，20min滴完，恒溫反應3h ；
步驟三:冷卻后調節pH為5.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0009]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將2.68g烯丙基磺酸鈉溶于5.3g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨10g，丙稀酸6.4g，過硫酸錢1.2g，亞硫酸氫鈉0.3g，水14.7g，升溫至75°C，滴加稀丙基磺酸鈉，30min滴完，恒溫反應4h ；
步驟三:冷卻后調節pH為6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0010]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將4.2g烯丙基磺酸鈉溶于8.4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中； 步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨
11.3g，丙烯酸7.2g，過硫酸銨1.8g，亞硫酸氫鈉0.45g，水12.3g，升溫至80°C，滴加烯丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應5h ；
步驟三:冷卻后調節pH為4.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0011]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實現:
步驟一:將2g烯丙基磺酸鈉溶于4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨
12.5g，丙烯酸6.8g，過硫酸銨1.3g，亞硫酸氫鈉0.3g，水16.9g，升溫至75°C，滴加烯丙基磺酸鈉，20min滴完，恒溫反應4h ；
步驟三:冷卻后調節pH為6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0012]如所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法制得的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0013]本發明具有以下優點:
本發明制備了兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑，該助劑含有多種官能團，磺酸基與羧基可以在酸性條件下與膠原氨基結合，避免酸性條件下過多帶正電荷的氨基相互排斥導致裸皮發生腫脹，實現了少鹽浸酸。將該助劑在鉻鞣之前加入，多種官能團可以提前對膠原進行預改性，可以增強鉻鞣劑與革的結合能力，提高鉻的吸收率，降低廢液中的Cr2O3含量。而且該助劑具有兩性特征，可在一定程度上避免成革發生“敗色”現象。
【具體實施方式】
[0014]下面結合【具體實施方式】對本發明進行詳細的說明。
[0015]本發明涉及一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，由以下步驟實現: 步驟一:將2~5g的烯丙基磺酸鈉溶于4~10g水中形成溶液，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9~13g、丙烯酸6~8g、過硫酸銨l~2g、亞硫酸氫鈉0.2-0.5g和水12~17g，升溫至70~80°C，滴加步驟一中的烯丙基磺酸鈉溶液，20~40min滴完，恒溫反應3~5h ；
步驟三:冷卻后調節pH為4.0-6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0016]實施例1:
步驟一:將5g烯丙基磺酸鈉溶于1g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9.4g，丙稀酸6g，過硫酸錢lg，亞硫酸氫鈉0.25g，水15.6g，升溫至70°C，滴加稀丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應5h ；
步驟三:冷卻后調節pH為4.0，出