樹脂固化劑和單組分環氧樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及低溫快速固化性優異的樹脂固化劑、和含有其的低溫快速固化性優 異且保存穩定性（貯存穩定性）良好的單組分環氧樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 使用含有硫醇基（別名：硫烷基或巰基、-SH)的化合物作為環氧樹脂的固化劑的 組合物，由于低溫固化性優異，因此對其進行了各種研宄。例如，專利文獻1中公開了一種 樹脂組合物，其以使鹵素末端聚醚聚合物與硫氫化堿和/或多硫化堿在酰胺類中反應而得 的含有硫醇基的聚醚聚合物作為樹脂固化劑，所述鹵素末端聚醚聚合物通過使表鹵代醇與 主鏈具有聚醚部分、末端具有3個以上羥基的多元醇加成而得。
[0003] 專利文獻1中示出了包含在末端具有-ch2ch(oh)ch2-sh所示的結構單元的含有硫 醇基的聚醚聚合物的環氧樹脂組合物具有良好的固化性。但是，將該含有硫醇基的聚醚聚 合物用作環氧樹脂的固化劑時，可使用時間過短，將環氧樹脂和含有硫醇基的聚醚聚合物 混合時固化開始，因此使用條件被限定。另外，專利文獻1中對于環氧樹脂組合物的保存穩 定性沒有記載，在將包含該含有硫醇基的聚醚聚合物的環氧樹脂組合物長期保存時，存在 保存中開始固化的擔心。這樣，已知將硫醇化合物作為固化劑使用的單組分環氧樹脂組合 物，但該組合物的保存穩定性仍不充分，另外，仍未發現充分有效利用使用硫醇化合物作為 固化劑時的特長即低溫快速固化性的單組分環氧樹脂組合物。
[0004] 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開平8-269203號公報。
【發明內容】
[0005] 發明要解決的技術問題 本發明的目的是提供具有優異的低溫快速固化性的樹脂固化劑，進而提供含有該固化 劑的兼有優異的低溫快速固化性和保存穩定性的單組分環氧樹脂組合物。
[0006] 解決技術問題用的手段 本發明人等為了解決上述技術問題而進行了努力研宄，結果發現通過使用特定的化合 物作為樹脂固化劑，實現了上述目的。即，本發明如以下所述。
[0007] [1]樹脂固化劑，其由在分子內具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量 為100~2000的化合物組成；
[2] 樹脂固化劑，其由在分子內具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為 100~2000的化合物（其中，末端具有由-CH 2CH(OH) CH2-SH所示的結構單元的化合物除外） 組成；
[3] 根據上述[1]或[2]所述的樹脂固化劑，其為單組分環氧樹脂組合物用的固化 劑；
[4] 根據上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內具有1個以上 的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物是，在三羥甲基丙烷、季戊四醇 或二季戊四醇上鍵合了 2個以上的碳原子數為2~8的巰基脂肪族單羧酸的偏酯的1種以 上；
[5] 根據上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內具有1個以上的 羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為選自三羥甲基丙烷雙（巰基乙 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁酸酯）、三羥甲基丙 烷雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、季戊四 醇雙（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（巰基乙酸酯）、季戊四醇 三（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、二季戊 四醇雙（巰基乙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丁酸酯）、 二季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（巰基乙酸酯）、二季戊四醇三（3-巰基丙酸 酯）、二季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇四（巰 基乙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇 四（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇五（巰基乙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰基丙酸酯）、二季 戊四醇五（3-巰基丁酸酯）、和二季戊四醇五（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[6] 根據上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內具有1個以上的 羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為選自三羥甲基丙烷雙（巰基乙 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁酸酯）、和三羥甲基 丙烷雙（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[7] 根據上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內具有1個以上 的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為2-乙基-2-(羥基甲基）丙 烷-1，3-二基雙（3-巰基丙酸酯）。
[0008] [8]單組分環氧樹脂組合物，其含有： 作為成分（1)的在分子內具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~ 2000的化合物、 作為成分（2)的平均每1分子具有2個以上的環氧基的環氧樹脂、和 作為成分（3)的潛伏性固化促進劑；
[9] 根據上述[8]所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，成分⑶的含量是相對于成分 (2) 100重量份為0. 1~100重量份；
[10] 根據上述[8]或[9]所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，成分（1)是在三羥甲 基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇上鍵合了 2個以上的碳原子數為2~8的巰基脂肪族單羧 酸的偏酯的1種以上；
[11] 根據上述[8]或[9]所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，成分（1)為選自三羥 甲基丙烷雙（巰基乙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基 丙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（巰基 乙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（4-巰 基丁酸酯）、二季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇雙 (3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（巰基乙酸酯）、二季戊四 醇三（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、 二季戊四醇四（巰基乙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丁酸 酯）、二季戊四醇四（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇五（巰基乙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰 基丙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰基丁酸酯）、和二季戊四醇五（4-巰基丁酸酯）中的至少 一種；
[12] 根據上述[8]或[9]所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，成分（1)為選自三羥 甲基丙烷雙（巰基乙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基 丁酸酯）、和三羥甲基丙烷雙（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[13] 根據上述[8]或[9]所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，成分⑴為2-乙 基_2_(羥基甲基）丙烷-1，3-二基雙（3-巰基丙酸酯）；
[14] 根據上述[8]~[13]中任一項所述的單組分環氧樹脂組合物，其中，進一步含有 選自硼酸酯化合物、鈦酸酯化合物、鋁酸酯化合物、鋯酸酯化合物、異氰酸酯化合物、羧酸、 酸酐、和巰基有機酸中的1種以上作為成分（4);