樹脂組合物及成型體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及樹脂組合物及成型體。
【背景技術】
[0002] -直以來，進行提高熱塑性樹脂、熱固性樹脂等樹脂的阻燃性的研宄。
[0003]例如，作為可抑制模具沉積（mold deposit)、滲出（bleed out)、可改善成型品的 外觀特性的阻燃性樹脂組合物，已知含有特定的胍胺化合物或其鹽和樹脂的阻燃性樹脂組 合物（例如參見日本特開2004 - 203846號公報）。
[0004]另外，作為可改善聚縮醛樹脂的熱穩定性、尤其是成型加工時的熔融穩定性的樹 脂組合物，已知由聚縮醛樹脂、離子鍵樹脂、和選自脲或其衍生物及脒衍生物中的至少一種 抑制劑構成的聚縮醛樹脂組合物（例如參見日本特開2000 - 239485號公報）。
[0005] 另外，關于作為丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚苯乙烯、聚烯烴、氯乙烯樹脂、聚苯醚 等有機材料的阻燃劑有用的化合物，已知特定結構的二胍胺（diguanamine)化合物（例如 參見日本特開平5 - 202007號公報）。
【發明內容】
[0006] 然而，僅向樹脂中添加上述的胍胺化合物、脒衍生物等，有時無法獲得充分的阻燃 性。
[0007] 本發明是鑒于上述情況而完成的。上述情況下，要求阻燃性顯著優異的樹脂組合 物及成型體。
[0008] 本發明人發現：含有以下成分的組合的樹脂組合物與缺少這些成分中至少1種的 樹脂組合物相比，顯示極其優異的阻燃性，所述成分是：包含由乙烯衍生的結構單元和由不 飽和羧酸衍生的結構單元的共聚物及其離子交聯聚合物中的至少一方；胺化合物（在一分 子內具有2個以上氨基，熔點為30°C以上）；和無機填料。基于上述發現完成了本發明。
[0009] 即，用于解決上述課題的具體的手段如下所示。
[0010] < 1 >樹脂組合物，其含有：
[0011] 樹脂成分（A)，是包含由乙烯衍生的結構單元和由不飽和羧酸衍生的結構單元的 共聚物及其離子交聯聚合物中的至少一方；
[0012] 胺化合物（B)，在一分子內具有2個以上氨基，熔點為30°C以上；和
[0013] 無機填料（C)。
[0014] < 2 >如< 1 >所述的樹脂組合物，其中，在含有的樹脂成分的總量中，上述樹脂 成分（A)所占的比率為80質量％以上。
[0015] < 3 >如< 1 >或< 2 >所述的樹脂組合物，其中，在含有的樹脂成分的總量中， 上述樹脂成分（A)所占的比率為90質量％以上。
[0016] < 4 >如< 1 >~< 3 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，以上述樹脂成分（A) 和上述胺化合物（B)的總量為100質量份時，上述樹脂成分（A)的量為99質量份~80質 量份，上述胺化合物（B)的量為1質量份~20質量份。
[0017] < 5 >如< 1 >~< 4 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，以上述樹脂成分（A) 和上述胺化合物（B)的總量為100質量份時，無機填料（C)的量為20質量份~100質量份。
[0018] < 6 >如< 1 >~< 5 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，上述胺化合物⑶的 熔點為200°C以上。
[0019] < 7 >如< 1 >~< 6 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，上述胺化合物⑶具 有胍胺結構。
[0020] < 8 >如< 1 >~< 7 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，上述無機填料（C)包 含選自碳酸鈣、粘土、滑石及二氧化硅中的至少1種。
[0021] < 9 >如< 1 >~< 8 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，上述樹脂成分（A)包 含上述離子交聯聚合物。
[0022] < 10 >如< 1 >~< 9 >中任一項所述的樹脂組合物，其中，上述無機填料（C) 包含碳酸鈣。
[0023] < 11 >成型體，其包含< 1 >~< 10 >中任一項所述的樹脂組合物。
[0024] 通過本發明，可提供阻燃性顯著優異的樹脂組合物及成型體。
【具體實施方式】
[0025] 《樹脂組合物》
[0026] 本發明的樹脂組合物含有：樹脂成分（A)，其是包含由乙烯衍生的結構單元和由 不飽和羧酸衍生的結構單元的共聚物及其離子交聯聚合物中的至少一方（以下也簡稱為 "樹脂成分（A)"）；胺化合物（B)，其在一分子內具有2個以上氨基，熔點為30°C以上（以下 也簡稱為"胺化合物（B)"）；和無機填料（C)。
[0027] 本發明的樹脂組合物，通過樹脂成分（A)和胺化合物（B)和無機填料（C)的組合， 從而顯示顯著優異的阻燃性。
[0028] 關于得到上述阻燃性效果的原因尚不明確，但推測如下。
[0029] 即，認為通過在本發明的樹脂組合物中除了含有樹脂成分（A)及胺化合物（B)之 外還含有無機填料（C)，可形成如下狀態，即，樹脂成分（A)中含有的羧基或其鹽通過胺化 合物⑶中含有的一部分氨基（例如胺化合物⑶的一分子中含有的2個以上氨基中的1 個）而交聯的狀態。認為在該交聯中并未使用胺化合物（B)中含有的全部氨基，而是僅使 用了一部分氨基。認為由此一定程度地抑制交聯的程度，所以能一定程度地維持樹脂組合 物的流動性，結果，樹脂成分（A)和胺化合物（B)被均勻性良好地混合。
[0030] 而且認為，即使在想要使本發明的樹脂組合物燃燒而施加熱時，施加的熱的大部 分由于胺化合物（B)中含有的剩余的（在交聯中未使用的）氨基與樹脂成分（A)中的未交 聯的羧基或其鹽的交聯反應而被消耗，結果，變得不易達到燃燒（即，阻燃性變高）。
[0031] 由以上內容推測，本發明的樹脂組合物，通過樹脂成分（A)和胺化合物（B)和無機 填料（C)的組合，呈現顯著優異的阻燃性。
[0032] 本發明的樹脂組合物中，當將上述樹脂成分（A)替換成上述樹脂成分（A)以外的 其他樹脂成分（例如乙烯?不飽和羧酸酯共聚物）時，阻燃性降低。
[0033] 另外，本發明的樹脂組合物中，當將胺化合物（B)替換成熔點低于30°C且在一分 子內具有2個以上氨基的胺化合物時，阻燃性降低。關于其原因，雖然不明確，但可認為是 以下原因，當熔融混合樹脂成分（A)和熔點低于30°C的胺化合物時，兩者的相容性差；熔點 低于30°C的胺化合物揮發；等等。
[0034] 需要說明的是，本發明中，"熔融混合"是指，將處于熔融狀態的樹脂成分（A)、與其 他成分（例如胺化合物（B)、無機填料（C)等）混合。此時，雖然樹脂成分（A)成為熔融狀 態，但其他成分不必須成為熔融狀態。
[0035] 本發明中的熔融混合的優選方式是熔融混煉。
[0036] 另外，本發明的樹脂組合物中，當使用作為樹脂的阻燃劑通常使用的金屬氫氧化 物（氫氧化鎂、氫氧化鋁等）來代替胺化合物（B)時，存在以下傾向：樹脂組合物的流動性 顯著降低，將樹脂成分（A)和金屬氫氧化物混合其本身變得困難。
[0037]另外，本發明的樹脂組合物中，當不含有無機填料（C)時，阻燃性降低。
[0038] 另外，根據本發明的樹脂組合物，通過樹脂成分（A)和胺化合物（B)和無機填料 (C)的組合，阻燃性提高，而且耐磨性也提高。
[0039] 關于得到上述耐磨性效果的原因，雖然不明確，但推測如下。
[0040] 即，本發明的樹脂組合物中，如上所述，以下述狀態、即樹脂成分（A)中含有的羧 基或其鹽通過胺化合物（B)中含有的一部分氨基而被交聯的狀態，樹脂成分（A)與胺化合 物（B)被均勻性良好地混合，認為這有助于提高耐磨性。
[0041] 本發明的樹脂組合物中，當將上述樹脂成分（A)替換為上述樹脂成分（A)以外的 其他樹脂成分（例如乙烯?不飽和羧酸酯共聚物）時，耐磨性降低。
[0042] 另外，本發明的樹脂組合物中，當將胺化合物（B)替換為熔點低于30°C且在一分 子內具有2個以上氨基的胺化合物時，耐磨性降低。
[0043] 另外，本發明的樹脂組合物中，當不含有無機填料（C)時，耐磨性降低。
[0044] 接下來，說明本發明的樹脂組合物中的樹脂成分（A)、胺化合物（B)、及無機填料 (C)的優選的含有比率的范圍，但本發明不限于以下的優選范圍。
[0045] 本發明的樹脂組合物中，以樹脂成分（A)和胺化合物（B)的總量為100質量份時， 優選樹脂成分（A)的量為99. 9質量份~60質量份，胺化合物（B)的量為0. 1質量份~40 質量份，更優選樹脂成分（A)的量為99質量份~80質量份，胺化合物（B)的量為1質量 份~20質量份。
[0046] 胺化合物（B)的量為0. 1質量份以上時，阻燃性進一步提高。另外，從實用上的性 能及經濟性的觀點考慮，胺化合物（B)的量為40質量份以下就足夠了。
[0047] 另外，本發明的樹脂組合物中，以上述樹脂成分（A)和上述胺化合物（B)的總量為 100質量份時，無機填料（C)的量優選為10質量份~200質量份，更優選為20質量份~100 質量份。
[0048] 無機填料（C)的量為10質量份以上時，阻燃性進一步提高。
[0049] 無機填料（C)的量為200質量份以下時，成型性及樹脂物性變得更好。
[0050] 以下，說明本發明的樹脂組合物中含有的各成分。
[0051]〈樹脂成分（A) >
[0052] 本發明的樹脂組合物含有樹脂成分（A)，所述樹脂成分（A)是至少包含由乙烯衍 生的結構單元和由不飽和羧酸衍生的結構單元的共聚物（以下也稱為"乙烯?不飽和羧酸 共聚物"）及其離子交聯聚合物中的至少一方。
[0053] 上述乙烯?不飽和羧酸共聚物是至少將乙烯和不飽和羧酸作為共聚成分進行共聚 而成的共聚物。
[0054]作為共聚物，可舉出無規共聚物、嵌段共聚物等，優選無規共聚物。
[0055]作為上述不飽和羧酸，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、衣康 酸酐、富馬酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單酯（馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯等）、 馬來酸酐單酯（馬來酸酐單甲酯、馬來酸酐單乙酯等）等碳原子數為3~8的不飽和羧酸 或半酯。
[0056] 其中優選丙烯酸、甲基丙烯酸。
[0057] 上述乙烯?不飽和羧酸共聚物中，對于由不飽和羧酸衍生的結構單元的含量而言， 考慮工業獲得的容易性時，相對于共聚物的總量，優選為2質量％~40質