吡唑茚滿基甲酰胺的制作方法
【專利說明】吡唑茚滿基甲酰胺
[0001] 本發明涉及新穎的1-甲基-吡唑（硫代）茚滿基甲酰胺，涉及制備這些化合物的 方法，涉及包含這些化合物的組合物，和涉及它們作為生物活性化合物、尤其是在作物保護 中和在材料保護中用于控制有害微生物的用途。
[0002] 已知某些吡唑茚滿基甲酰胺、尤其是N-(l，1，3-三甲基-2, 3-二 氫-1H-茚-4-基）-1H-吡唑-4-甲酰胺或N- (1，1-二甲基-2, 3-二氫-1H-茚-4-基）-1H-吡 唑-4-甲酰胺具有殺真菌性能（例如WO92/12970、EP-A0 199 822、EP-A0 276 177、 JP-A62-096472、JP-A05-310512、JP-A01-313402、TO1992/012970、TO2002/059086、 TO2004/103975 和 7；flrg 1995，仰，1626-1631)。在TO2004/103975 中公開了 3_(碘）-l_甲基-N-(l，1，3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基）-lH-吡唑-4-甲酰胺。TO2012/084812描述了 1-甲基-3-二氟-4-吡唑茚滿基甲酰胺，而TO2012/065947描述了某 些1-甲基-3-二氟-5-氯/氟-4-吡唑N-(l，1，3_三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基）甲 酰胺。
[0003] 由于對現代活性成分（例如殺真菌劑）的生態學和經濟學上的需求不斷增加，例 如關于活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形成以及有利的制備，并且還會存在例如抗 性的問題，因此持續需要開發至少在某些方面優于已知組合物的新穎的殺真菌組合物。
[0004] 本發明現在提供了新穎的式（I)的1-甲基-吡唑（硫代）茚滿基甲酰胺
【主權項】
1.式⑴的1-甲基-吡唑（硫代）茚滿基甲酰胺 其中
X1代表氫；鹵素；氰基；硝基，羥基；c ^C16-烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的 C「C6_ 1?代烷基；C3_C7_J^烷基，具有1-9個相同或不同1?素原子的C3-C 7- 1?代環烷基； C1-C6-烷氧基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C 6-鹵代烷氧基K1-C6-烷基硫烷基； 具有1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1-9個 相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基磺酰基； X2代表氫，鹵素；氰基；硝基，羥基，C ^C16-烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的 C「C6_ 1?代烷基；C3_C7_J^烷基，具有1-9個相同或不同1?素原子的C3-C 7- 1?代環烷基； C1-C6-烷氧基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C 6-鹵代烷氧基K1-C6-烷基硫烷基； 具有1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1-9個 相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基磺酰基； 前提條件是，當X2代表氯或氟時，X 1不代表二氟甲基或二氯甲基； T代表氧或硫原子； Q代表氫，任選地被取代的C1-C6-烷基磺酰基；任選地被取代的C1-C 4-烷氧 基-C1-C4-烷基，任選地被取代的C1-C4-鹵代烷基橫酰基； Ra代表氫，鹵素，硝基，氰基，C ^C12-烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C6-鹵 代烷基！C1-C6-烷氧基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C 6- ?'代烷氧基；C1-C6-燒 基硫烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰 基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C 2-C12-炔基； C3-C7-環烷基；苯基；三（C「C 8)烷基甲硅烷基；三（C「C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基； R1、R2、R4、R5和R6彼此獨立地代表氫；鹵素；氰基；C ^C16-烷基；具有1-9個相同或不 同鹵素原子的C1-C16- 1?代烷基；C3_C8-環烷基；（C3-C8-環烷基^C 1-C8-烷基；（C3-C8-環 烷基） _C3_C8-環烷基；C2-C8-烯基；C 2-C8-炔基；C2_C8_ 烯基-C1-C16-烷基；C2_C8-塊 基-C 1-C16-烷基K1-C16-烷氧基；C3-C 8-環烷氧基；(C3-C8-環烷基）-(^-(]8-烷氧基；c「c 8-j^ 基硫烷基；C3-C8-環烷基硫烷基；(C3-C 8-環烷基）-c「c8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基； C 3-C8-炔基氧基；芳基-C1-C8-烷氧基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取代；芳 基-C1-C8-烷基硫烷基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取代；芳氧基，其任選地 被至多6個相同或不同的基團Rb取代；芳基硫烷基，其任選地被至多6個相同或不同的基 團R b取代；(C 3_C8-環烷基）-C2-C8-烯基；(C 3-C8-環烷基）-C2-C8-炔基；任選地被取代的 三（c「c 8)烷基甲硅烷基；三（c「c8)烷基甲硅烷基-c「c8-烷基；芳基-C 1-C8-烷基，其任 選地被至多6個相同或不同的基團Rb取代；芳基-C 2-C8-烯基，其任選地被至多6個相同 或不同的基團Rb取代；芳基-C 2-C8-炔基，其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb取代； C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；芳基氨基，其任選地被至多6個相同或不同的基團 Rb取代；C ^C8-烷基羰基C1-C8-烷基碳酰氧基^1-C 8-烷基羰基氨基^1-C8-烷氧基羰基； C1-C8-烷氧基碳酰氧基W1-C8-烷基氨甲酰基；二-C 1-C8-烷基氨甲酰基；C1-C8-烷基氨基碳 酰氧基；二-C 1-C8-烷基氨基碳酰氧基；N-(C1-C8-烷基）羥基氨甲酰基=C 1-C8-烷氧基氨甲 酰基；N-(C1-C8-烷基^C 1-C8-烷氧基氨甲酰基；芳基-C1-C8-烷基氨基，其任選地被至多6 個相同或不同的基團R b取代；（C ^C8-烷氧基亞氨基^C1-C8-烷基；（C2-C 8-環烷氧基亞氨 基）-C1-C8烷基；C -烷基亞氨氧基；C 1-C8-烷基亞氨氧基-C1-C8-烷基；它們中的每一個 任選地被取代； R3代表鹵素；氰基；羥基；C ^C16-烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C16-鹵 代烷基；C3_C8-環烷基；(C3-C8-環烷基）_C「C 8_烷基；（C3-C8-環烷基）-C3-C8-環烷基； C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C 2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2_C 8-炔基-C1-C16-烷基 W1-C16-燒氧 基；C3-C8-環烷氧基；(C 3-C8-環烷基）-C1-C8-;)^氧基；C1-C 8-;)^基硫烷基；C3-C8-環烷基硫燒 基；(C3-C 8-環烷基）-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基；C 3-C8-炔基氧基；芳基-C1-C8-燒 氧基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取代；芳基-C -烷基硫烷基，其任選地 被至多6個相同或不同的基團Rb取代；芳氧基，其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb取 代；芳基硫烷基，其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb取代；(C3-C8-環烷基）-C 2-C8-烯 基；（C3-C8-環烷基）-C 2-C8-炔基；任選地被取代的三（C「C8)烷基甲硅烷基；三（C「C8)烷 基甲硅烷基-C 1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取 代；芳基-C2-C8-烯基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取代；芳基-C 2-C8-炔基， 其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb取代；C ^C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；芳 基氨基，其任選地被至多6個相同或不同的基團R b取代；C ^C8-烷基羰基C1-C8-烷基碳酰 氧基；C1-C 8-烷基羰基氨基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C 8-烷氧基碳酰氧基=C1-C8-烷基氨甲 酰基；二-C1-C 8-烷基氨甲酰基；C1-C8-烷基氨基碳酰氧基；二-C1-C 8-烷基氨基碳酰氧基； N-(C1-C8-烷基）羥基氨甲酰基；C「C8-烷氧基氨甲酰基；N-(C 1-C8-烷基^C1-C8-烷氧基氨 甲酰基；芳基-C 1-C8-烷基氨基，其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb取代；（C i-Qr烷 氧基亞氨基）-C1-C8;^基；(C 2_C8-環烷氧基亞氨基）-C1-C8;)^基；C ^(^烷基亞氨氧基；C i_C8 烷基亞氨氧基-C1-C8烷基；它們中的每一個任選地被取代； #和1?2可以與它們所連接的碳一起形成(：3-(：8-環烷基；(： 3-(：8-環烯基，或飽和的5、6或 7元雜環；它們中的每一個任選地被取代；或可以代表基團=C (Y1)Y2或基團=N-O-IT; R3和R4可以與它們所連接的碳一起形成C 3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，或飽和的5、6或 7元雜環；它們中的每一個任選地被取代；或可以代表基團=C (Y1)Y2或基團=N-O-IT; R4和R5可以與它們所連接的碳一起形成C3-C8-環烷基；C 3-C8-環烯基，或飽和的5、6或 7元雜環；它們中的每一個任選地被取代；或可以代表基團=C (Y1)Y2或基團=N-O-IT; R5和R6可以與它們所連接的碳一起形成C3-C8-環烷基；C 3-C8-環烯基，或飽和的5、6或 7元雜環；它們中的每一個任選地被取代；或可以代表基團=C (Y1)Y2或基團=N-O-IT; Y1和Y 2彼此獨立地代表氫，鹵素 ，C ^C12-烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的 C1-C6-鹵代烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；它們中的每一個任選地被取代；或Y 1和Y 2可以 與它們所連接的碳一起形成C3-C8-環烷基或C 3-C8-環烯基或飽和的5、6或7元雜環；它們 中的每一個任選地被取代； Rb代表鹵素；硝基，氰基，C ^C12-烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C6-鹵代 烷基；C1-C6-烷氧基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C 6-鹵代烷氧基W1-C6-烷基硫 烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6-鹵代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有 1-9個相同或不同鹵素原子的C 1-C6- ?'代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C 3-C7-環 烷基；三（C1-C8)烷基甲硅烷基； K代表C ^C16-烷基；具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C6-鹵代烷基；C 3-C8-環烷 基；（C3-C8-環烷基）-C「C8_ 烷基；(C3-C8-環烷基）-C3-C8-環烷基；C 2-C8-烯基-C1-C16-燒 基；C 2-C8-炔基-C1-C16-烷基；芳基-C1-C 8-烷基，其任選地被至多6個相同或不同的基團Rb 取代；它們中的每一個任選地被取代； 前提條件是，當X1代表二鹵代甲基，T代表氧，Q代表氫，僅一個選自R \R2、R5和R6的 基團代表氫，R4代表氫，且X2代表氫時，那么R 3代表氫。
2.根據權利要求1所述的式（I)的1-甲基-吡唑（硫代）茚滿基甲酰胺，其中 X1代表氫；鹵素；C ^C16-烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C6-鹵代烷基； C3-C7-環烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的C3-C 7-鹵代環烷基； X2代表氫；鹵素；C ^C16-烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的C1-C6-鹵代烷基； C3-C7-環烷基，具有1-9個相同或不同鹵素原子的C3-C 7-鹵代環烷基；前提條件是，當X2代 表氯或氟時，X1不代表二氟甲基或二氯甲基； T代表氧或硫原子； Q代表氫，C1-C4-烷基橫酰基