金屬絡合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及適用作有機電致發光器件中的發光體的金屬絡合物。
【背景技術】
[0002] 例如在 US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和 WO 98/27136 中描述了其中將有 機半導體用作功能材料的有機電致發光器件（OLED)的結構。在此處使用的發光材料越來 越多地是顯示磷光而不是突光的有機金屬絡合物（M. A. Baldo等，Appl. Phys. Lett.(應用 物理快報）1999, 75, 4-6)。出于量子力學原因，利用有機金屬化合物作為磷光發光體可實現 最高達四倍的能量和功率效率增加。總的來說，顯示三重態發光的OLED仍然需要改進，特 別是在效率、工作電壓和壽命方面仍需要改進。這特別適用于在相對短波區域發光、即發綠 光和特別是發藍光的OLED。
[0003] 根據現有技術，銥和鉬絡合物特別地用作磷光OLED中的三重態發光體。因此， 例如，已知含有咪唑并菲啶衍生物或二咪唑并喹唑啉衍生物作為配體的銥絡合物（W0 2007/095118)。取決于配體的確切結構，這些絡合物在用于有機電致發光器件中時可產生 藍色磷光。WO 2010/086089和WO 2011/157339公開了含有咪唑并異喹啉衍生物作為配體 的金屬絡合物。使用這種類型的絡合物已經在藍色三重態發光體的開發中實現了良好進 展。然而，仍需要進一步改進，特別是在效率、工作電壓和壽命方面情況如此。
【發明內容】
[0004] 因此，本發明的目的是提供適合用于OLED中作為發光體的新型金屬絡合物。特別 地，目的是提供如下的發光體，取決于取代，其還適合于藍色或綠色磷光0LED，并且同時在 效率、工作電壓、壽命、顏色坐標和/或色純度即發光帶寬度方面展現改進的特性。本發明 的另一個目的是開發可同時充當發光層中的空穴傳輸化合物的磷光發光體。
[0005] 令人驚訝地，已經發現，下文更詳細描述的特定金屬螯合絡合物實現一種或多種 上述目的并且非常適合用于有機電致發光器件中。本發明因此涉及這些金屬絡合物和包含 這些絡合物的有機電致發光器件。
[0006] 因此，本發明涉及式（1)化合物，
[0007] M(L)n(L1)m 式⑴
[0008] 其含有式⑵或式⑶的M (L)n部分：
[0009]
【主權項】
1. 一種式（1)化合物， M(L)n(L'以（1) 其含有式⑵或式⑶的M(L)n部分：
其中以下適用于所用的符號和標記： M是過渡金屬； X在每次出現時相同或不同地選自CR和N; Y在每次出現時相同或不同地選自= 0)#或BR1; Z在每次出現時相同或不同地選自NR1、0或C(R1)2; D在每次出現時相同或不同地是C或N，其條件是至少一個D代表N; E在每次出現時相同或不同地是C或N，其條件是五元環中的基團E或D中的至少一個 代表N; Rj1 在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl,Br,I，N(R2)2,CN，NO2,OH，COOH，C(= 0)N(R2)2,Si(R2)3,B(OR2)2,C( = 0)R2,P( = 0) (R2)2,S( = 0)R2,S( = 0)2R2,OSO2R2,具有 1 至20個C原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷氧基基團，或具有2至20個C原子的烯基或炔 基基團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基團，所述基團 中的每個可被一個或多個基團R2取代，其中一個或多個非相鄰的CH2基團可被R2C=CR2、 C=C、Si(R2)2X= 0、NR2、0、S或CONR2代替，并且其中一個或多個H原子可被D、F、Cl、Br、 I或CN代替，或具有5至60個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可 被一個或多個基團R2取代，或具有5至40個芳族環原子的芳氧基或雜芳氧基基團，所述基 團可被一個或多個基團R2取代，或具有5至40個芳族環原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所 述基團可被一個或多個基團R2取代，或具有10至40個芳族環原子的二芳基氨基基團、二 雜芳基氨基基團或芳基雜芳基氨基基團，所述基團可被一個或多個基團R2取代；此處兩個 相鄰的基團R或者兩個相鄰的基團R1或者R與R1還可彼此形成單環或多環的脂族、芳族或 雜芳族環系； R2在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl,Br,I，N(R3)2,CN，N02,Si(R3)3,B(OR3)2,C( = 0)R3，P( = 0) (R3)2，S( = 0)R3，S( = 0)2R3,0S02R3,具有 1 至 20 個C原子的直鏈烷基、 烷氧基或硫代烷氧基基團，或具有2至20個C原子的烯基或炔基基團，或具有3至20個 C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基團，所述基團中的每個可被一個或多個 基團R3取代，其中一個或多個非相鄰的CH2基團可被R3C=CR3、CEC、Si(R3)2X= 0、NR3、 0、S或CONR3代替，并且其中一個或多個H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有 5至60個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R3 取代，或具有5至40個芳族環原子的芳氧基或雜芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基 團R3取代，或具有5至40個芳族環原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所述基團可被一個或多 個基團R3取代，或具有10至40個芳族環原子的二芳基氨基基團、二雜芳基氨基基團或芳基 雜芳基氨基基團，所述基團可被一個或多個基團R3取代；此處兩個或更多個相鄰的基團R2 彼此地或者R2與R或與R1可形成單環或多環的脂族、芳族或雜芳族環系； R3在每次出現時相同或不同地是H，D，F，或具有1至20個C原子的脂族、芳族和/或 雜芳族烴基團，其中一個或多個H原子還可被F代替；此處兩個或更多個取代基R3還可彼 此形成單環或多環的脂族環系； L'在每次出現時相同或不同地是任何所希望的共配體； n是1、2或3 ; m是 0、1、2、3 或 4 ; 此處多個配體L彼此地或者L與L'還可經由單鍵或者二價或三價橋連基連接并且因 此形成三齒、四齒、五齒或六齒的配體體系，其中在這種情況下L'不是單獨的共配體，而是 配位基團； 此外取代基R還可另外與所述金屬配位。
2. 根據權利要求1所述的化合物，其特征在于M選自鉻、鑰、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鎳、 鈀、鉬、銅、銀和金，特別是選自鑰、鎢、錸、釕、鋨、銥、銅、鉬和金。
3. 根據權利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述式（2)的部分選自式（2a)、（2b) 和（2c)的部分，和所述式（3)的部分選自式（3a)、（3b)和（3c)的部分，
其中所用的符號和標記具有權利要求1中給出的含義。
4. 根據權利要求1至3中的一項或多項所述的化合物，其特征在于基團-Y-Z-在每次 出現時相同或不同地代表-C(R1) ^NR1-A-C(R1) 2-〇-、-Si(R1) ^NR1-A-Si(R1) 2-0_ 或-C(R1)2-C (R1)2-=
5. 根據權利要求1至4中的一項或多項所述的化合物，其特征在于R1在每次出現時相 同或不同地選自F，CN，具有1至10個C原子的直鏈烷基基團，或具有3至10個C原子的 支鏈或環狀的烷基基