對二甲苯制造中的吹掃料流的制作方法
【專利說明】
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 本申請要求于2012年10月9日提交的臨時申請No. 61/711,341的權益，其公開 內容全文引入本文作為參考。
技術領域
[0003] 本申請涉及加工來自對二甲苯制造方法的吹掃料流。
【背景技術】
[0004] 乙基苯（EB)、對二甲苯（PX)、鄰二甲苯（OX)和間二甲苯（MX)經常一起存在于來 自化工廠和煉油廠的(： 8芳族產物料流中。這些(：8化合物中，盡管EB是用于生產苯乙烯的 重要原料，但由于各種原因，用于生產苯乙烯的大多數EB原料是通過采用乙烯將苯烷基化 來制造的，而不是通過由C 8芳烴料流回收EB。在這三種二甲苯異構體中，PX具有最大的商 業市場，并且主要用于制造對苯二甲酸和對苯二甲酸酯，對苯二甲酸和對苯二甲酸酯用于 制造各種聚合物，例如聚（對苯二甲酸乙二醇酯）、聚（對苯二甲酸丙二醇酯）和聚（對苯 二甲酸丁二醇酯）。盡管OX和MX可以用作溶劑和用于制造產品比如鄰苯二甲酸酐和間苯 二甲酸的原材料，對于OX和MX以及它們的下游衍生物的市場需要仍然遠遠地小于對于PX 的市場需求。
[0005] 由于PX與二甲苯的其它異構體相比具有更高的需求，在由任何給定來源的(38芳 族材料將PX生產最大化方面存在顯著的商業關注。然而，為了實現將PX產率最大化這一 目標，仍有許多大的技術挑戰有待克服。例如，四種C 8芳族化合物，特別是三種二甲苯異構 體，通常以由特定工廠或煉油廠中C8芳族料流生產的熱力學指示的濃度存在。因此，PX的 生產是受限的，至多達到C 8芳族料流中最初存在的量，除非使用額外的加工步驟來提高PX 的量和/或改進PX的回收效率。
[0006] 已知各種方法來提高PX在C8芳族料流中的濃度。這些方法通常涉及將分離步驟 (其中將至少一部分PX回收以生產貧含PX的料流）和二甲苯異構化步驟（其中所述貧含 PX的料流的PX含量向著平衡濃度返回）之間的料流循環。一種提高PX產率的商業上有 利的方法包括在至少部分液相的條件下實施二甲苯的異構化以使得二甲苯的損失最小化。 然而，在這些條件下，在二甲苯異構化步驟中幾乎沒有或者沒有EB可以被轉化，和因此，EB 在二甲苯回路中的含量可以積聚到非常高的水平。因此，為了控制EB在二甲苯回路中的濃 度，頻繁地需要從二甲苯回路中除去吹掃料流。盡管也含有有價值的二甲苯，通常將這一吹 掃料流送至動力汽油池或者其它應用（它們具有比PX更低的經濟價值）。本申請尋求提供 一種將所述吹掃料流升級的方法，將其轉化為包括苯和/或PX的更有價值的產品。
【發明內容】
[0007] 發明概述
[0008] 根據本發明，提供了一種制造對二甲苯的方法，所述方法包括：
[0009] (a)將包含二甲苯和乙基苯的烴原料供應到對二甲苯提取系統；
[0010] (b)從所述對二甲苯提取系統中的所述原料回收富含對二甲苯的料流，以留下至 少一種貧含對二甲苯的料流；
[0011] (C)將至少一部分所述貧含對二甲苯的料流至少部分地在液相中進行異構化，以 產生對二甲苯濃度比所述貧含對二甲苯的料流更高的異構化料流；
[0012] (d)將至少一部分所述異構化料流循環到所述對二甲苯提取系統；
[0013] (e)從所述貧含對二甲苯的料流和/或所述異構化料流除去吹掃料流；和
[0014] (f)使至少一部分所述吹掃料流經歷選自以下的至少一種化學加工步驟：
[0015] (i)將乙基苯異構化以產生對二甲苯；
[0016] (ii)將乙基苯脫乙基化以產生苯；
[0017] (iii)將乙基苯脫乙基化以產生苯和將二甲苯異構化以產生對二甲苯；
[0018] (iv)將乙基苯脫乙基化以產生苯和將所述苯甲基化以形成甲苯和對二甲苯；和
[0019] (V)將乙基苯甲基化以形成甲基化的乙基苯和/或多甲基化的乙基苯，將所述甲 基化的乙基苯和/或所述多甲基化的乙基苯脫乙基化以形成甲苯和對二甲苯，和將所述甲 苯甲基化以形成對二甲苯。
[0020] 在一個實施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯至少部分地在氣相中脫乙基化， 以產生乙基苯濃度比所述貧含對二甲苯的料流和/或所述異構化料流更低的含苯流出物 料流。
[0021] 在另一個實施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯至少部分地在氣相中異構化， 以產生乙基苯濃度比所述貧含對二甲苯的料流和/或所述異構化料流更低的含苯流出物 料流。
[0022] 在仍然另一個實施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯脫乙基化和將二甲苯至 少部分地在氣相中異構化，以產生乙基苯濃度比所述貧含對二甲苯的料流和/或所述異構 化料流更低的含苯流出物料流。
[0023] 適宜地，所述方法進一步包括將至少一部分所述流出物料流循環到所述對二甲 苯提取系統。非必要地，所述對二甲苯提取系統用于由所述流出物料流產生含苯-和/或 含甲苯的C 7-料流。然后，可以將所述含苯-和/或含甲苯的C7-料流與甲醇和/或二甲醚 在甲基化反應器中反應以形成含對二甲苯的產物料流，可以將所述含對二甲苯的產物料流 循環到所述對二甲苯提取系統。
[0024] 在一個實施方案中，所述對二甲苯提取系統包括用于除去C7-和C9+組分的至少 一個蒸餾單元，和用于回收所述富含對二甲苯的料流的分級結晶單元或選擇性吸附單元。
[0025] 在一個實施方案中，通過使苯和/或甲苯與甲醇和/或二甲醚在甲基化反應器中 反應來生產所述烴原料。
[0026] 附圖簡述
[0027] 圖1是常規對二甲苯（PX)生產和提取方法的流程圖，其采用液相二甲苯異構化和 除去吹掃料流以控制乙基苯（EB)的積聚。
[0028] 圖2(a)是根據本發明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至氣相二甲苯異構化單 J Ll 〇
[0029] 圖2(b)是根據本發明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至甲基化反應器以將乙 基苯轉化為對二甲苯。
[0030] 圖2(c)是根據本發明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至EB脫烷基化單元和然 后送至甲基化反應器。
[0031] 圖2(d)是根據本發明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至用于將ΞΒ異構化成PX 的單元。
[0032] 發明詳述
[0033] 如本文中所使用的，術語"Cn"烴，其中η是正整數，是指每個分子具有η個碳原 子數目的烴。例如，（： 8芳烴是指每個分子具有8個碳原子的芳烴或者芳烴的混合物。術語 "Cn+"徑，其中η是正整數，是指每個分子具有至少η個碳原子數目的烴；而術語"C n_"烴， 其中η是正整數，是指每個分子具有至多η個碳原子數目的烴。
[0034] 制造 PX的方法包括將包含二甲苯和EB的烴原料供應到PX提取系統，其中從所述 原料回收富含PX的料流以留下貧含PX的料流。然后，將至少一部分所述貧含PX的料流進 料到二甲苯異構化單元，其中將所述貧含PX的料流在至少部分液相的條件下異構化，以產 生PX濃度比所述貧含PX的料流更高的異構化料流。然后，將至少一部分所述異構化料流 循環到所述PX提取系統以回收額外的ΡΧ，重復所述方法以限定所謂的二甲