一種羰基合成醋酸副產物提純制丙酸的工藝的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種廢醋酸處理的工藝，特別設及一種幾基合成醋酸副產物提純制丙 酸的工藝。
【背景技術】
[0002] 甲醇幾基合成醋酸工藝是目前國際上比較先進的生產工藝，但也會產生少量副產 物，目前主要作為危險固廢進行焚燒處理，但是該樣處理既不經濟又不環保。甲醇幾基合成 醋酸中，副反應丙酸產生的方程式為：甜3COOH+肥一甜3C肥冊+肥0, C冊C肥冊+CO - C冊C肥C 00H。其中，氨氣主要有兩種來源；一是原料氣一氧化碳中氨氣含量高，并帶入系統，二是一氧 化碳變換反應生成；C冊C肥0H也有兩種來源：一是原料甲醇帶入系統，二是醋酸還原生成。 該使得廢液中丙酸質量分數達70%，而丙酸是一種重要的有機化工原料，因此對此部分廢 液中的丙酸進行有效回收利用將會極大的的減少環境污染和資源的浪費。
[0003] 白芳等在2012年第37卷天然氣化工（Cl化學與化工）r幾基化合成醋酸過程廢液 的回收工藝研究"一文中采用刮膜蒸發器富集醋酸廢液中的醋酸、己二醇二己酸醋巧GDA) 和己酷氧基己酸（AAA)饋分，其后減壓間歇精饋分離富集饋分，獲得了純度為99% W上的 醋酸產品和95% W上的EGDA和AAA副產品。荊延等在2011年第4期天然氣化工咕化學 與化工）》"幾基化制備己酸工藝副產物-重組分殘液回收的研究"一文也成功從己酸廢液 中回收了己酸、己酷氧基己酸和己二醇二己酸醋。但是卻沒有對丙酸進行回收。
[0004] CN100546968C公開了一種從甲醇低壓幾基化法產生的廢醋酸分離提取醋酸和丙 酸的方法，其采用=步精饋工藝分離提純己酸和丙酸，但其過程復雜，在精饋第二步塔底取 深色丙酸，雜質較多，丙酸純度難W保證。且精饋提純己酸和丙酸溫度控制范圍很小，無法 在大生產中運用。
[0005] 本發明創造性的提出一種環保綜合處理工藝，將含己酸、丙酸、高沸點固廢的醋酸 副產物，經過蒸饋粗分、精饋，氣相采出丙酸，丙酸質量好，有效組分進行銷售，處理過的少 量危險固廢再焚燒，經濟效益和社會效益顯著。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的是提供一種工藝簡單、成本低的從甲醇幾基化合成醋酸副產物中提 取丙酸的方法，從而將廢棄醋酸量降低為原來的20wt%。
[0007] 本發明方法所處理的廢醋酸是指通過甲醇幾基化反應所產生的廢醋酸，其中含有 醋酸、丙酸、艦化物、己醒、燒姪、有機高沸物和金屬醋酸鹽類等雜質。
[000引為了實現本發明，采用了 W下技術方案，具體為：
[0009] 一種幾基合成醋酸副產物提純制丙酸的工藝，其特征在于，將幾基合成醋酸副產 物即廢醋酸經一步蒸饋工藝和一步精饋工藝提純制丙酸，具體為：
[0010] (1)蒸饋工藝：去除廢醋酸中沸點高于150°c的廢渣并控制蒸饋塔蓋塔頂溫度為 120-138°C，在塔頂蒸饋出混酸，經混酸冷凝器冷凝后至混酸槽；
[0011] (2)精饋工藝；將混酸槽中的混酸送入精饋工藝中，控制精饋塔塔頂溫度為 100-109°C精饋采出己酸，在精饋塔側線溫度為134-137C處氣相采出丙酸。
[0012] 作為進一步的改進，所述采出己酸的純度為96. 0wt%W上，所述采出丙酸的純度 為 98. 5wt%W上。
[0013] 作為進一步的改進，所述的蒸饋塔塔蓋溫度為145-155°C，塔蓋液位為50-80%。
[0014] 作為進一步的改進，采用蒸饋塔穩定后的回流比為2控制饋出物質；采用精饋塔 穩定后的回流比為4控制饋出物質。
[0015] 作為進一步的改進，所述的精饋塔塔蓋溫度為145-155°C，塔蓋液位為50-80% ;在 溫度為122-130°C處進料。
[0016] 作為進一步的改進，所述蒸饋和精饋是常壓下進行的；所述精饋塔為填料塔和板 式塔中任意一種。
[0017] 作為進一步的改進，所述精饋塔為填料塔，有效塔板數為60個。
[001引作為進一步的改進，所述幾基合成醋酸所用的催化劑體系包括活性錠、氨艦酸或 單質艦、艦甲燒、水、醋酸裡水劑W及醋酸，其中，活性錠在整個反應體系中質量百分數為 800-1000ppm，總艦在整個反應體系中的含量為2. 8-3. 5mol/l，醋酸裡水劑中裡離子在整 個反應體系中的質量百分數為8000-12000ppm，艦甲燒在整個反應體系中的質量百分數為： 8 % -13 %，水在整個反應體系中的質量百分數為2 %，醋酸在整個反應體系中的質量百分 數為；57% -62%。
[0019] 作為進一步的改進，所述幾基合成醋酸副產物提純制丙酸的工藝，具體提純工藝 為：
[0020] (1)蒸饋工藝；將來自醋酸廠的原料廢醋酸，由原料累抽入原料槽，在原料槽中經 蒸饋進料累，由料累將原料酸抽入蒸饋塔蓋中，控制蒸饋塔蓋溫度，146 下作為混酸保 留，塔蓋溫度達到146 °C時停止采出；控制蒸饋塔蓋塔頂溫度為120-138°C，在塔頂蒸饋出 混酸，經混酸冷凝器冷凝后至混酸槽；蒸饋塔蓋廢酸中重組分（渣）經煉渣回收占廢醋酸總 質量10%的在廢渣中沸點在146-150°C范圍內的物質至原料槽，其余殘渣排至廢渣槽A。此 蒸饋工藝的目的是粗分去除重組分（渣）；所述在廢渣中沸點在146-15(TC范圍內物質含量 最多的是己酸和丙酸，主要為丙酸。
[0021] (2)精饋工藝；混酸由精饋進料累從混酸槽累至蒸發器加熱至120-130°c，優選 123°C左右，采用泡點進料方式進入精饋塔分離提純，控制精饋塔塔頂溫度為100-109°C，在 塔頂饋出氣相己酸并由己酸冷凝器冷凝到己酸緩沖罐中，部分作為回流液由回流累打回塔 內，部分采出至成品己酸槽或中間饋份槽，控制精饋塔側線溫度為134-137C，在精饋塔側 線氣相采出丙酸，經丙酸冷凝器冷凝成液相至成品丙酸槽，精饋塔蓋中無法采出的物料由 精饋塔的排污口排出至廢渣槽B回用；所述回用為將廢渣槽B中的物質放入原料槽中回