熱塑性樹脂組合物和樹脂成型品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及熱塑性樹脂組合物和對該熱塑性樹脂組合物進行成型而成的樹脂成 型品。
【背景技術】
[0002] 對熱塑性樹脂中含有玻璃纖維的熱塑性樹脂組合物進行成型而成的樹脂成型品 的機械強度、耐熱性、耐化學藥品性等優異，被用作汽車領域、電氣電子機器領域、精密機械 領域等的零件。另外，為了將得到的樹脂組合物根據用途涂上色彩，要求在這樣的熱塑性樹 脂組合物中配混莫氏硬度較高的添加劑（例如，參照專利文獻1)。
[0003] 另一方面，已知有專利文獻2?4中記載的所謂的配混了 S玻璃的樹脂組合物。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2010-1365號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開2009-79212號公報
[0008] 專利文獻3 :日本特表2011-503306號公報
[0009] 專利文獻4 :日本特表2011-504527號公報
【發明內容】
[0010] 發明要解決的問題
[0011] 但是，與玻璃纖維一起將硬度較高的著色劑等莫氏硬度較高的添加劑配混至熱塑 性樹脂時，存在對得到的熱塑性樹脂組合物進行成型而得到的樹脂成型品的機械強度顯著 地惡化的傾向。這是基于硬度較高的添加劑對玻璃纖維造成損傷，添加劑自身在樹脂成型 品中作為異物起作用，導致影響樹脂成型品的機械強度。
[0012] 本發明是以解決所述現有技術的問題點為目的做出的，目的在于提供樹脂成型品 的機械強度優異的熱塑性樹脂組合物。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 基于所述狀況，本發明人進行深入研宄結果發現，通過將包含SiOJP Al2O3、且以 Si0260?70重量％、A120320?30重量％的比例包含SiOjP Al 203的玻璃纖維與特定硬度 的添加劑一起配混至熱塑性樹脂中，可以解決上述課題，從而完成本發明。具體而言，通過 以下的方案〈1>、優選通過〈2>?〈8>解決了上述課題。
[0015] 〈1> 一種熱塑性樹脂組合物，其包含：熱塑性樹脂、相對于該熱塑性樹脂100重量 份為0. 01?30重量份的具有5. 5以上的莫氏硬度的添加劑、和10?200重量份的玻璃纖 維；該玻璃纖維包含SiOjP Al 203，且以Si0260?70重量％、A120 320?30重量％的比例包 含 SiOjP Al 203。
[0016] 〈2>根據〈1>所述的熱塑性樹脂組合物，其中，前述玻璃纖維的拉伸彈性模量為 80GPa以上。
[0017] 〈3>根據〈1>或〈2>所述的熱塑性樹脂組合物，其中，前述玻璃纖維為S玻璃。
[0018] 〈4>根據〈1>?〈3>中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，前述熱塑性樹脂為 聚酰胺樹脂。
[0019] 〈5>根據〈1>?〈4>中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，前述熱塑性樹脂的 至少一種是α，ω-直鏈脂肪族二元酸與苯二甲胺縮聚而得到的苯二甲胺系聚酰胺樹脂。
[0020] 〈6>根據〈1>?〈5>中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其進一步包含滑石和/或 脫模劑。
[0021] 〈7>根據〈1>?〈6>中任一項所述的熱塑性樹脂組合物，其中，具有5. 5以上的莫 氏硬度的添加劑為氧化鈦。
[0022] 〈8> -種樹脂成型品，其為對〈1>?〈7>中任一項所述的熱塑性樹脂組合物進行成 型而成的。
[0023] 發明的效果
[0024] 根據本發明，能夠提供樹脂成型品的機械強度優異的熱塑性樹脂組合物。
【具體實施方式】
[0025] 以下針對本發明的內容進行詳細地說明。需要說明的是，本說明書中，"?"以包含 其前后記載的數值作為下限值和上限值的含義而使用。
[0026] 〈熱塑性樹脂組合物〉
[0027] 本發明的熱塑性樹脂組合物的特征在于，其包含：熱塑性樹脂、相對于熱塑性樹脂 100重量份為0. 01?30重量份的具有5. 5以上的莫氏硬度的添加劑、和10?200重量份 的玻璃纖維；玻璃纖維包含SiOjP Al 203，且以Si0260?70重量％、Α120 320?30重量％的 比例包含SiOjP Al 203。
[0028] 〈熱塑性樹脂〉
[0029] 本發明的熱塑性樹脂組合物包含熱塑性樹脂。對于熱塑性樹脂的種類，沒有特別 地限定，例如可列舉出：聚碳酸酯樹脂、聚苯醚樹脂與聚苯乙烯系樹脂的混合物（alloy)、 聚苯醚樹脂與聚酰胺樹脂的混合物、熱塑性聚酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/ 丁二烯/ 苯乙烯共聚樹脂、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚樹脂、甲基丙烯酸甲酯樹脂、橡膠強化甲基 丙烯酸甲酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚乳酸系樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯硫醚樹脂等。
[0030] 本發明中，優選使用聚酰胺樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚苯硫醚樹脂，進一步優選為 聚酰胺樹脂。熱塑性樹脂可以僅使用單獨1種，也可以組合使用2種以上。
[0031] 聚酰胺樹脂是在其分子中具有酰胺基（-C0NH-)的、能夠加熱熔融的聚酰胺聚合 物。具體而言，為內酰胺的縮聚物、二胺化合物與二羧酸化合物的縮聚物、ω-氨基羧酸的 縮聚物等各種聚酰胺樹脂、或者它們的共聚聚酰胺樹脂、共混物等。
[0032] 作為聚酰胺樹脂的縮聚原料即內酰胺，例如可列舉出：ε -己內酰胺、ω-月桂內 酰胺等。
[0033] 作為二胺化合物，例如可列舉出：四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、 十二亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、（2, 2, 4-或2, 4, 4_)三甲基六亞甲基二胺、5-甲基 九亞甲基二胺、間苯二甲胺（MXDA)、對苯二甲胺、1，3_雙（氨基甲基）環己烷、1，4-雙（氨 基甲基）環己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基環己烷、雙（4-氨基環己基）甲烷、 雙（3-甲基-4-氨基環己基）甲烷、2, 2-雙（4-氨基環己基）丙烷、雙（氨基丙基）哌嗪、 氣基乙基哌嘆等脂肪族、脂環式、芳香族的 > 胺等。
[0034] 作為二羧酸化合物，例如可列舉出：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、 對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-硫 代間苯二甲酸鈉、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等脂肪族、脂環式、芳香族的二羧酸等。
[0035] 作為ω-氨基羧酸，例如可列舉出：6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二 烷酸、對氨基甲基苯甲酸等氨基酸。
[0036] 作為由這些原料縮聚而成的聚酰胺樹脂的具體例，可列舉出：聚酰胺4、聚酰胺6、 聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚對苯二甲酰己二胺 (聚酰胺6T)、聚間苯二甲酰己二胺（聚酰胺61)、聚己二酰間苯二甲胺（聚酰胺MXD6)、聚 十二二酰間苯二甲胺、聚酰胺9T、聚酰胺9MT等。本發明中，能夠將這些聚酰胺均聚物或共 聚物以各種單獨或混合物的形式來使用。
[0037] 在上述這樣的聚酰胺樹脂中，從成型性、耐熱性的觀點出發，更優選使用聚酰胺6、 聚酰胺66、或α，ω-直鏈脂肪族二元酸與苯二甲胺的縮聚得到的苯二甲