一種用于烯烴聚合催化劑組分及催化劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分。本發明還涉及一種含有上述組分的 烯烴聚合用催化劑以及應用。
【背景技術】
[0002] Ziegler-Natter催化劑通常由鎂、鈦、齒素和Lewis堿等組成，其中Lewis堿是含 氧、氮、磷、娃等的一些有機化合物。Lewis堿的組成和結構對催化劑的性能影響比較大，同 一種Lewis堿不同的加入方式對催化劑的性能影響也比較明顯。目前，已有文獻公開了特 殊結構丙二酸酯類化合物作為Lewis堿，但催化劑的活性和等規度都不高，實用性差。此 夕卜，在用于烯烴聚合反應的催化劑組分中，有文獻公開了采用了特殊的含有二醇酯化合物 作為Lewis堿，在用于丙烯聚合時，有較好的聚合活性和立體定向性，但氫調敏感性差，不 易生產高熔融指數聚合物，限制了其應用。
【發明內容】
[0003] 針對現有技術中的不足，本發明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分、制備方 法及催化劑，所述催化劑用于烯烴聚合，具有較高的催化活性，較好的氫調敏感性，所述聚 合物具有較高的等規度和較寬的分子量分布。
[0004] 根據本發明的一個方面，提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其包含鎂、鈦、 鹵素和式（I)所示的化合物及式（II)所示的化合物；
【主權項】
1. 一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和式（I)所示的化合物及式 (II)所示的化合物；
其中，Ra、Rb相同或不同，選自1-20個碳原子的取代或未取代的直鏈烷基、支鏈烷基、環 烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基和稠環芳基；R。、Rd相同或不同，選自氫和Ci-C%的取代 或未取代的直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基和稠環芳基，R。和Rd 可任選地鍵接成環或不成環；
其中，札和R2相同或不同，選自含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烴基；R3-R6相同或不 相同，選自氫、鹵素和含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烴基，R3_R6任選地鍵接成環或不成環； 中的原子任選地被雜原子取代；A為單鍵、雙鍵或碳原子數為1?10的烷基、環烷基、 芳基的二價撐基，所述二價撐基任選地被q-c%的烷基取代，所述二價撐基團及其取代基中 的原子任選地雜原子取代，所述二價撐基上的取代基任選地鍵接成環或不成環；所述雜原 子選自氮、氧、硫、硅、磷和鹵素原子。
2. 根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述通式（II)所示的化合物包括 如下式(HI)所示的化合物：
其中，R':和!?' 2基團相同或不同，選自鹵素和取代或未取代的直鏈或直鏈的(^-(：2(| 烷基、Ci-Q環烷基、Ci-Q芳基、Ci-Q烷芳基、Ci-Q芳烷基、Ci-Q烯烴基、Ci-Q稠環芳 基；所述R' 3-R' 8基團相同或不同，選自氫、鹵素和取代或未取代的直鏈或直鏈的C「CM 烷基、Ci-Q環烷基、Ci-Q芳基、Ci-Q烷芳基、Ci-Q芳烷基、Ci-Q烯烴基、Ci-Q稠環芳 基、Ci-C%酯基，R' 7和1?' 8可任選地成環或不成環。
3. 根據權利要求1或2所述的催化劑組分，其特征在于，所述式（I)所示的化合物與 式（II)所示的化合物的摩爾比為1:50-50:1，優選1:20-20:1，更優選1:10-10:1，更進一步 優選為1:5-5:1。
4. 根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑組分，其特征在于，所述式（I)所示的 化合物選自二異丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二異 丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二異丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二異丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二異丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二異丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二異戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基異丁基丙二酸二丙酯、苯基異戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、芐基乙基丙二酸二丙酯、芐基 甲基丙二酸二丙酯、芐基丙基丙二酸二丙酯、芐基正丁基丙二酸二丙酯、芐基異丁基丙二酸 二丙酯、芐基異戊基丙二酸二丙酯、芐基正戊基丙二酸二丙酯、二芐基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基異丁基丙二酸二丁酯、苯基異戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、芐基乙基丙二酸二丁酯、芐基甲基丙二酸二丁酯、芐基丙基丙二酸二丁 酯、芐基正丁基丙二酸二丁酯、芐基異丁基丙二酸二丁酯、芐基異戊基丙二酸二丁酯、芐基 正戊基丙二酸二丁酯、二芐基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基異丁基丙-酸-戊醋、苯基異 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、芐基乙基丙二酸二戊 酯、芐基甲基丙二酸二戊酯、芐基丙基丙二酸二戊酯、芐基正丁基丙二酸二戊酯、芐基異丁 基丙二酸二戊酯、芐基異戊基丙二酸二戊酯、芐基正戊基丙二酸二戊酯、二芐基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二環己酯、苯基甲基丙二酸二環己酯、苯基丙基丙二酸二環己酯、苯基 正丁基丙二酸二環己酯、苯基異丁基丙二酸二環己酯、苯基異戊基丙二酸二環己酯、苯基正 戊基丙二酸二環己酯、二苯基丙二酸二環己酯、芐基乙基丙二酸二環己酯、芐基甲基丙二酸 二環己酯、芐基丙基丙二酸二環己酯、芐基正丁基丙二酸二環己酯、芐基異丁基丙二酸二環 己酯、芐基異戊基丙二酸二環己酯、芐基正戊基丙二酸二環己酯、二芐基丙二酸二環己酯、 苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基異丁基丙 二酸二苯酯、苯基異戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、 節基乙基丙-酸-苯醋、節基甲基丙-酸-苯醋、節基丙基丙-酸-苯醋、節基正丁基丙- 酸二苯酯、芐基異丁基丙二酸二苯酯、芐基異戊基丙二酸二苯酯、芐基正戊基丙二酸二苯 酯、二芐基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二環己酯、芴基丙基丙二酸二環己酯、芴基正丁 基丙二酸二環己酯、芴基異丁基丙二酸二環己酯、芴基異戊基丙二酸二環己酯、芴基正戊基 丙二酸二環己酯、二芴基丙二酸二環己酯、烯丙基甲基丙二酸二苯酯、烯丙基丙基丙二酸二 苯酯、烯丙基正丁基丙二酸二苯酯、烯丙基異丁基丙二酸二苯酯、烯丙基異戊基丙二酸二苯 酯、烯丙基正戊基丙二酸二苯酯、二烯丙基丙二酸二苯酯、烯丙基甲基丙二酸二甲酯、烯丙 基丙基丙二酸二甲酯、烯丙基正丁基丙二酸二甲酯、烯丙基異丁基丙二酸二甲酯、烯丙基異 戊基丙二酸二甲酯、烯丙基正戊基丙二酸二甲酯、二烯丙基丙二酸二甲酯、烯丙基甲基丙二 酸二乙酯、烯丙基丙基丙二酸二乙酯、烯丙基正丁基丙二酸二乙酯、烯丙基異丁基丙二酸二 乙酯、烯丙基異戊基丙二酸二乙酯、烯丙基正戊基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、 烯丙基甲基丙二酸二丙酯、烯丙基丙基丙二酸二丙酯、烯丙基正丁基丙二酸二丙酯、烯丙基 異丁基丙二酸二丙酯、烯丙基異戊基丙二酸二丙酯、烯丙基正戊基丙二酸二丙酯、二烯丙基 丙二酸二丙酯、烯丙基甲基丙二酸二丁酯、烯丙基丙基丙二酸二丁酯、烯丙基正丁基丙二酸 二丁酯、烯丙